GBT 24221-2009 铬矿石 钙和镁含量的测定 EDTA滴定法

ICS73．060．30 D33 @雷 中华人民共和国国家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 GB／T24221—2009 铬矿石 钙和镁含量的测定 EDTA滴定法 Chromiumores--Determinationofcalciumandmagnesiumcontents-- EDTAtitrimetricmethod 2009-07-15发布 (IS05975：1983，MOD) 2010-04-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局借右 中国国家标准化管理委员会及111 刖 昌 GB／T2422I一2009 本标准修改采用ISO5975：1983(铬矿石钙和镁含量的测定EDTA滴定法》(英文版)，为了方 便比较，在附录A中列出了本国家标准条款和国际标准条款的对照一览 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 。 考虑到实际操作过程中的需要，本标准在采用国际标准时进行了修改。这些技术性差异用垂直单 线标识在它们所涉及的条款的页边空白处。在附录B中给出了技术性差异及其原因的一览表以供 参考。 本标准与ISO5975：1983相比较，主要傲了如下修改： ——在“2规范性引用文件”中用国家标准代替对应的国际标准； ——7．4．1条款增加了灼烧时间要求； ——7．5条款用六次甲基四胺和铜试剂代替了氨水分离干扰元素； ——7．6条款用钙黄绿素和百里酚酞混合指示剂代替了钙黄绿素指示剂； ——增加了“6取样和制样”条款； ——增加了“7．1测定次数”条款； ——增加了“10试验报告”条款。 本标准的附录A和附录B是资料性附录。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：中华人民共和国天津出入境检验检疫局、冶金工业信息标准研究院、宁渡检验检 疫科学技术研究院。 本标准主要起草人：魏红兵、杨丽飞、谷松海、王振坤、马德起、苏明跃、陈少鸿、陈自斌。 铬矿石钙和镁含量的测定 EDTA滴定法 GB／T24221—2009 警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。 1范围 本标准规定了EDTA滴定法测定铬矿石中钙和镁含量。 本标准适用于铬矿石中钙和镁含量的测定。测定范围(质量分数)：钙0．1％～3．20％，镁3．0％～ 12．00％，本标准应遵守GB／T24228的有关规定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB／T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB／T6682--2008，ISO3696：1987，MOD) GB／T12805实验室玻璃仪器滴定管(GB／T128051991，neqISO385：1984) GB／T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(GB／T12806--1991，eqvISO1042：1983) GB／T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(GB／T12808--1991，eqvISO648：1977) GB／T24228铬矿石和铬精矿化学分析方法 通则(GB／T24228--2009，ISO6629：1981， MOD) GB／T24220铬矿石分析样品中湿存水的测定重量法(GB／T242202009，ISO6129：1981， MOD) GB／T24243铬矿石采取份样(GB／T24243--2009，IS06153：1989，IDT) IsO6154铬矿石样品制备 3原理 试料用硝酸、高氯酸分解。对于难分解铬矿石，过滤，未溶残渣灰化后用氢氟酸处理，碳酸钠熔融， 将熔融液与主液合并。以铬酰氯蒸馏形式除去铬。用六次甲基四胺、铜试剂沉淀分离铁、钛、铝等干扰 元素。移取部分试液，以钙黄绿素和百里酚酞为混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙(pH≥12．5)。 移取第二部分试液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙镁总量(pill0)。用差减法计算镁 含量。 4试剂 除非另有说明，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB／T6682的规定。 4．1碳酸钠，无水或在500℃预灼烧至恒重。 4．2氯化钾。 4．3六次甲基四胺。 4．4盐酸，P1．19g／mL。 4．5盐酸，1+l。 1 GB／T24221—2009 4．6盐酸，1+3。 4．7盐酸，1+100。 4．8硝酸，p1．40g／mL。 4．9高氯酸，P1．67g／mL。 4．10氢氟酸，P1．13g／mL。 4．11硫酸，1+1。 4．12氨水，P0．91g／mL。 4．13乙醇，精馏。 4．14氢氧化钠溶液，400g／L，用预先煮沸30rain的冷蒸馏水制备新溶液。 4．15硫酸镁溶液，0．025mol／L。 称取3．0093g预先在220℃士10℃烘至恒重的硫酸镁，溶解于水中，转移至1000mL容量瓶中， 稀释至刻度，混匀。 4．16氯化镁溶液，0．025mol／L。 称取0．6077g光谱纯金属镁置于400mL烧杯中，缓慢加入60mL～70mL盐酸溶液(4．6)，使镁 全部溶解，冷却，转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。 4．”重铬酸钾溶液，5g／L。 4．18铜试剂溶液，20g／L，现用现配。 4．19缓冲溶液，pH值为10。 称取68g氯化铵溶解于400mL水中，加入570mL氨水(4．12)以水稀释至1000mL，混匀。 4．20乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液，0．025mol／L。 4．20．1乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液的配制 称取9．3gEDTA置于400mL烧杯中，加人250mL～300mL水，于50℃～60℃加热溶解。过 滤于1000mL容量瓶中。用水稀释至刻度，混匀。 4．20．2乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液的标定 移取20．00mL硫酸镁溶液(4．15)或氯化镁溶液(4．16)于500mL锥形瓶中，用水稀释至100mL， 加入30mL缓冲溶液(4．19)，2mL重铬酸钾溶液(4．17)及0．1g～o．15g铬黑T指示剂(4．25)在不断 搅拌下用EDTA标准溶液(4．20．1)缓慢滴定至溶液由酒红色变为蓝色为终点。建议将该滴定过的溶 液留用作为滴定终点判断的参比溶液。同时做试剂空白试验。 按式(1)计算EDTA标准溶液对镁的滴定度：‰一锷 式中： ‰——1mLEDTA标准溶液(4．20)相当于镁的质量，单位为克每毫升(g／mL)； 砒——1mL硫酸镁溶液(4．15)或氯化镁溶液(4．16)中镁的质量，单位为克(g)； y，——滴定时消耗EDTA标准溶液(4．20)的体积，单位为毫升(mL)； n——滴定空白试验溶液时消耗EDTA标准溶液(4．20)的体积，单位为毫升(mL)。 按式(2)计算EDTA标准溶液对钙的滴定度： To．==1．6485×TM, ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(2) 式中： T矗——1mLEDTA标准溶液(4．20)相当于钙的质量，单位为克每毫升(g／mL)； 1．6485——镁换算成钙的系数。 4．21乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液，0．0125mol／L。 移取250mLEDTA标准溶液(4．20)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2 GB／T24221—2009 4．22乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液，0．005mol／L。 移取100mLEDTA标准溶液(4．20)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4．23孔雀绿溶液(C：。H。；C1N。)，2g／L的乙醇溶液(4．13)。 4．24钙黄绿素(C3。H。。N。O，。)和百里酚酞(c2。H。。O。)混合指示剂，0．1g钙黄绿素、0．1g百里酚酞与 10g氯化钾混合并于研钵内研细。 4．25铬黑T指示剂(C2。H，。N。NaO，s)，0．1g铬黑T指示剂与10g氯化钾混合并于研钵内研细。 5仪器 实验室常用设备仪器。滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合GB／T12805、 GB／T12806和GB／T12808的规定。 光电滴定计、实验室常规玻璃滴定管及其他合适的手动、自动滴定仪均可使用。 6取样和制样 6．1实验室样品 分析用实验室样品应按GB／T24243、ISO6154进行取样和制样，粒度应小于100／lm。 6．2预干燥试样的制备 将实验室样品充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB／T24220中的规定，将试样在105℃～ 110℃的温度下进行干燥至少1h。 7分析步骤 7．1测定次数 对同一预干燥试样，至少独立测定2次。 注：“独立”一词是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一 操作者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。 7．2试料量 称取约0．25g试料(6．2)，准确至0．0002 g。 7．3空白试验和验证试验 按照所有的分析步骤随同试料进行空白试验，同时分析同类型标准样品傲验证试验。 7．4试料的分解 7．4．1将试料(7．2)置于250mL烧杯中，用少许水润湿试料(7．2)，加入5mL硝酸(4．8)和50mL高 氯酸(4．9)盖上表面皿，加热至出现高氯酸浓白烟。 加热使高氯酸烟雾保持10min～15min，冷却，用水冲洗烧杯壁及表面皿，再次加热至高氯酸烟雾 出现，继续加热10min～15min。重复上述操作直至试料充分溶解。 7．4．2当试料难以完全溶解的情况下，向烧杯中加入5mL～10mL盐酸(4．4)，30mL～40mL水，加 热至盐类溶解。用盛有少量无灰纸浆的中速滤纸过滤残渣，用热盐酸溶液(4．7)洗涤滤纸上的残渣 10次～12次，再用温水洗涤滤纸，直到不呈现酸性为止。将洗涤液与滤液合并，并作为主液保留。 将不溶残渣与滤纸置于铂坩埚中，干燥、灰化，并于800℃～900℃灼烧10min～20min。取出冷 却，滴加几滴水润湿残渣，加入3滴～4滴硫酸(4．11)，2mL～3mL氢氟酸(4．10)，加热至完全除去硫 酸，在700℃～800℃灼烧10min～20min。 取出冷却，加入3g～4g碳酸钠(4．1)，在1000℃～1100℃下熔融10min～20rain。用20mL-- 30mL热盐酸(4．7)浸出熔块，将此溶液与主液合并。 7．5测试溶液的制备 将7．4所得溶液(7．4．1，7．4．2)蒸发至高氯酸烟出现。 3 GB／T24221—2009 移开表面皿沿烧杯壁小心逐滴加入盐酸(4．4)，直至铬酰氯棕黄色烟雾停止释放为止，此时铬被还 原为三价。盖上表面皿继续加热溶液至铬完全被氧化，重复蒸馏铬酰氯除去大量的铬(直到溶液接近无 色为止)，蒸发溶液至近干。 加入5mL～7mL盐酸(4．4)和30mL～40mL水，加热使盐类溶解。冷却，用水洗烧杯壁及表 面皿。 用热水将溶液稀释至80mL～100mL，边搅拌，边滴加氢氧化钠溶液(4．14)至溶液刚好析出沉淀， 再滴加盐酸(4．5)至沉淀刚好溶解，加人3g六次甲基四胺(4．3)混匀，在充分搅拌下，加入25mL铜试 剂溶液(4．18)，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去初流滤液。 7．6钙含量的测定 移取100．00mL测试液(7．5)于500mL锥形瓶中，加入3滴或4滴孔雀绿溶液(4．23)，在剧烈搅 拌下，分多次加人少量氢氧化钠溶液(4．14)直至溶液无色并过量8mL～10mL，用水稀释至200mL～ 250mL，加入0．1g～o．15g钙黄绿素和百里酚酞混合指示剂(4．24)，用EDTA标准溶液目视判定法 滴定或使用光电滴定计滴定。当钙含量范围为0．1％～1．o％(质量分数)时，使用EDTA溶液(4．22)； 当钙含量大于1．o％(质量分数)时，使用EDTA溶液(4．21)，直到溶液由荧光绿色消失变成亮紫色为终点。 注：电位滴定仪的操作应遵循操作说明。 7．7钙和镁合量的测定 移取100．00mL测试液(7．5)于500mL锥形瓶中，加入30mL缓冲溶液(4．19)，2mL重铬酸钾溶 液(4．17)，100mL～150mL水及0．1g～o．15g铬黑T指示剂(4．25)，在不断搅拌下，用EDTA标准 溶液(4．20)滴定至溶液由酒红色变成蓝色为终点。建议样品滴定过程的颜色变化与参比溶液(4．20．2) 的颜色相比较，以获得准确的终点。 8结果计算 8．1钙含量的计算 按式(3)计算钙含量w(Ca)(质量分数)，用百分数表示(％)： 叫(c。)一!坠二亟2丕』丕堡丕!旦旦×K ，n2 式中： U——测定钙含量(7．6)所消耗的EDTA标准溶液(4．21或4．22)的体积，单位为毫升(mL)； U——滴定钙含量相应空白试验溶液所消耗的EDTA标准溶液(4．21或4．22)的体积，单位为毫 升(mL)； ，——0．005mol／L或0．0125mol／L的EDTA标准溶液转换为0．025mol／L的EDTA标准溶 液的系数； 在0．005mol／LEDTA标准溶液的情况下，f=o．2； 在0．0125mol／LEDTA标准溶液的情况下，，一0．5； Tc．——按照4．20．2计算出的EDTA标准溶液(4．20．1)对钙的滴定度，单位为克每毫升(g／mL)； m：——测定钙含量(7．6)所分取试液相当的试料量，单位为克(g)； K——以干态计的钙含量的换算因子。 8．2镁含量的计算 按式(4)计算镁含量w(Mg)(质量分数)，用百分数表示(％)：w(Mg)一—[(Vs--V6)--(V3--V—4)Xf-]XTM,><100×K⋯⋯⋯⋯⋯⋯(4) m3 式中： y。——测定钙含量(7．6)所消耗的EDTA标准溶液(4．21或4．22)的体积，单位为毫升(mL)； GB／T2422I一2009 n——滴定钙含量相应空白试验溶液所消耗的EDTA标准溶液(4．21或4．22)的体积，单位为毫 升(mL)； y。——测定钙和镁合量(7．7)所消耗的EDTA标准溶液(4．20)的体积，单位为毫升(mL)； y。——滴定钙和镁合量时相应空白试验溶液所消耗的EDTA标准溶液(4．20)的体积，单位为毫升 (mL)； ，——0．005mol／L或0．0125mol／LEDTA标准溶液转换为0．025mol／LEDTA标准溶液的系数； 在0．005mol／LEDTA标准溶液的情况下，，一0．2； 在0．0125mol／LEDTA标准溶液的情况下，，一0．5； Ik——按照4．20．2计算出的EDTA标准溶液(4．20．1)对镁的滴定度，单位为克每毫升(g／mL)； mz——测定钙含量(7．6)所分取试液相当的试料量，单位为克(g)； K——以干态计的镁含量的换算因子。 8．3由钙含量换算成氧化钙含量的转换公式 按式(5)将试样中钙含量换算成氧化钙含量w(CaO)(质量分数)，用百分数表示(％)： "(CaO)一1．3992×w(Ca) ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(5) 8．4 由镁含量换算成氧化镁含量的转换公式 按式(6)将试样中镁含量换算成氧化镁含量w(MgO)(质量分数)，用百分数表示(％)： Ⅲ(MgO)一1．6583×w(Mg)⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(6) 9允许差 两个独立分析结果的差值应不大于表1和表2所列允许差。 表1钙含量的允许差 ％ 钙含量(质量分数) 允许差 O．10～0．20 0．03 >O．20～0．40 0．04 >0．40～0．80 0．06 >0．80～I．60 O．10 >1．60～3．20 0．16 表2镁含量的允许差 ％ 镁含量(质量分数) 允许差 3．00～6．00 0．25 >6．00～12．00 0．30 >12．00 0．35 10试验报告 试验报告应包括下列信息： a)测试实验室名称和地址； b)试验报告发布日期； c)本标准的编号； d)试样本身必要的详细说明； e)分析结果； f)测定过程中存在的任何异常特性和在本标准中投有规定的可能对试样的分析结果产生影响的 任何操作。 GB／T24221—2009 附录A (资料性附录) 本标准章条编号与]SO5975：1983章条编号对照 表A．1给出了本标准章条编号与ISO5975：1983章条编号对照一览表。 表A．1 本标准章条编号与]SO5975：1983(E)章条编号对照一览表 本标准章条编号 对应的国际标准章条编号 4．3 4．4 4．5 4．5 4．6 4．10 4．7 4．11 4．8 4．3 4．9 4．4 4．10 4．6 4．Ii 4．12 4．12 4．7 4．13 4．9 4．18 4．19 4．21 4．20 4．18 4．21 4．19 4．22 4．20 4．23 4．22 4．24 4．25 4．24 6 7．1 7．2 6．1 7．3 4．18．2第3段 7．4 6．2 7．5 6．3 7．6 6．4 7．7 6．5 8 7 10 附录A 附录B 注：表中的章条以外的本标准其他章条编号与ISO5975：1983均相同且内容相对应。 附录B (资料性附录) 本标准与ISO5975：1983技术性差异及其原因 表B．1给出了本标准与ISO5975：1983的技术性差异及其原因的一览表。 裹B．1本标准与ISO5975：1983技术性差异及其原因一览表 GB／T24221—2009 本标准的章条编号 技术性差异 原 因 以适应我国大多数实验室使 增加。实验室常规玻璃滴定管及其他合适的手动、自 用本标准，且与7．6中“目视判断 5 动滴定仪均可使用” 法滴定或使用光电滴定计滴定” 表述一致。 第二段中增加灼烧时间。lOnfin～20rain”；第三段中 增加可操作性，并减少操作 7．4．2 “加入1g～2g碳酸钠(4．1)”改为“加入3g～4g碳酸 误差。 钠(4．1)”，增加灼烧时间。10mlrl～20rain”。 第四段中“加入5mL过硫酸铵溶液，滴加氨水直至氨 味持续出现为止，再加入2mL～3mL过量的氨水。加 热溶液及沉淀分解过硫酸铵。当氨味消失时，加入氨水 直到氨味出现，沉降沉淀，用中性滤纸过滤，用热氨水洗 涤沉淀5次～6次。保留滤液厦洗涤液，作为主液。用 40mL～50mL热盐酸(4．7)溶解滤纸中的沉淀，滤液收 集于产生沉淀的烧杯中。用热盐酸(4．7)洗涤滤纸 10次～12次。加人5mL过硫酸铵溶液，滴加氨水直至 增加可操作性，并减少操作 7．5 氨味持续出现为止，再加人2mL～3mL过量的氨水。 误差。 加热煮沸腾该溶液并保持沸腾，以分解过硫酸铵。当氨 味消失时，加入氨水直到氨味出现。放置沉淀，用中性 滤纸过滤，用热氨水洗沉淀及烧杯5次～6次。将该溶 液与主液合并。将合并液蒸发至100mL～150mL”改 为“边搅拌，边滴加氢氧化钠溶液(4．t4)至溶液刚好析 出沉淀，再滴加盐酸(4．5)至沉淀刚好溶解，加人3g六 次甲基四胺(4．3)混匀，在充分搅拌下，加人25mL铜试 剂溶液(4．18)，冷却至室温”。 “钙黄绿素指示剂”改为“钙黄绿素和百里酚酞混合指 增加可操作性，并减少操作 7．6 示剂(4．24)”。 误差。