第12章配位平衡 12-1配合物的稳定常数 12-2影响配合物在溶液中的稳定性的因素 12-3配合物的性质 习
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12-1配合物的稳定常数 我们用M+nLMLn的平衡常数来表示配合物的稳定常数。K稳=————[MLn][M][L]n 思考：1.已知[Cu(NH3)4]2+的稳定常数为4.8×1012、[Zn(NH3)4]2+的稳定常数为5×108。请问以上这两种配离子哪种更稳定？ 2.[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数K1为1.41×104、K2为3.17×103、K3为7.76×102、K4为1.39×102；求K稳=？ 配合平衡符合平衡原理，当中心离子或配体浓度发生变化时，即它们当遇到能生成弱电解质(H+、OH-)、沉淀或发生氧化还原反应的物质时，平衡就被打破，发生移动。12-2影响配合物在溶液中的稳定性的因素一、中心原子的结构和性质的影响决定中心原子作为配合物形成体的能力的因素的主要有金属离子的电荷、半径及电子构型。1.金属离子的半径和电荷对相同电子构型的金属离子，生成配合物的稳定性与金属离子电荷成正比，与半径成反比，可合并为金属离子的离子势，该值的大小常与所生成的配合物的稳定常数大小一致，但这仅限于较简单的离子型配合物。影响配合物在溶液中的稳定性的因素2.金属离子的电子构型（1）8e-构型的金属离子如碱金属、碱土金属离子及B3+、Al3+、Si4+、Sc3+、Y3+、La3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+等离子。一般而言，这一类型的金属离子形成配合物的能力较差，它们与陪体的结合力主要是静电引力，因此，配合物的稳定性主要决定于中心离子的电荷和半径，而且电荷的影响明显大于半径的影响。影响配合物在溶液中的稳定性的因素（2）18e-构型的金属离子如Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Ga2+、In3+、Tl3+、Ge4+、Sn4+、Pb4+等离子，由于18e-构型的离子与电荷相同、半径相近的8电子构型的金属离子相比，往往有程度不同的共价键性质，因此要比相应的8e-构型的配离子稳定。（3）（18+2）e-构型的金属离子（4）（9-17）e-构型的金属离子影响配合物在溶液中的稳定性的因素二、配体性质的影响配合物的稳定性与配体性质如酸碱性、螯合效应、空间位阻等因素有关，这里介绍一下配体的螯合效应。多齿配体的成环作用使配合物的稳定性比组成和结构近似的非螯合物高得多，这种现象叫做螯合效应。螯合物的稳定性还与形成螯合环的数目有关。一般而言，形成的螯合环的数目越多，螯合物越稳定。影响配合物在溶液中的稳定性的因素从热力学角度看，螯合效应是一种熵效应。12-3配合物的性质一、溶解度形成配合物可使难溶物变得易溶。二、氧化与还原同一种金属离子与不同的配体形成配离子，电极电势相差很大。金属配离子的标准电极电势可由金属水合离子的标准电极电势求出。配离子的稳定常数越大，其标准电极电势就相比于水合离子的标准电极电势下降得越低。三、酸碱性
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