BA改性炭黑对尼龙66帘线／NR粘合性能的影响

加工 ·应用 合成橡胶工业．2002—0l一15．25(1){32-34． C眦NA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRy BA改性炭黑对尼龙66帘线／NR粘合性能的影响 张喜亮t．2，贯德民z，黄庙由 ，邹明清 l期南株洲时代橡塑股份有限公司．嘲北 株洲412007}2．华南理工大学 材科科学与工程学院．广东广州51O6柏 3．广州珠江轮胎有限责任公司，广东 广州 ~lOS2S) 抽曩：用平帝晨『司粘夸测试方击和扫措电子显擞．晚。研克了丙烽馥丁蒲改挂基熏(CB—BA)竹尼龙66 照腱审战与Nit粘奢的破坏彤志。蛄秉显示，添加cB—BA的NR与尼龙66浞腱审战的粘奢破杯形态，老 化甘是审战本体破坏．老化后是审战本体破坏和棒腱本体破杯井存．而添加普通炭置的NR有明量．々界 面破坏。囊喁添加cB—BA有年0干提南尼龙 66浞肢审战与Nit粘夸。 美■调{尼龙66审战；天鼎棒腱；粘奢破韩形态；丙烯麓丁踊改性炭置 中蟹分类号}T0 330．38 1 文献标讽确：B 文章一号：1000—125．5(2002)01—0032—03 作为轮胎骨架 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 ，帘线与轮胎橡胶粘台的 好坏，直接影响轮胎的使用性能及寿命。国内斜 交胎尤其是载重斜交胎的损坏，主要是爆破和肩 部脱空 “ 。引起肩部脱空的主要原因之一是帘线 与橡胶的粘合性能不佳。 目前，增强聚台物帘线与橡胶粘合的研究主 要集中在聚台物纤维(帘线)的 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面改性、漫胶体 系的改进及粘合增进剂的添加等n ，笔者曾报道 了采用马来酸酐改性炭黑改善尼龙66帘线与天 然橡胶(NR)粘台的研究 】。本工作采用丙烯酸丁 酯改性炭黑 (CB—BA) 来改善尼龙66帘线与 NR的粘台，采用扫描电子显微镜(SEM)，研究了 CB—BA(N 330)对帘线与NR粘台破坏形态的影 响。 1 实验部分 1．1 原 料 20' 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 NR，海南天然橡胶厂产品。白炭黑， 沉淀水合二氧化硅，福建省泰宁台成氨总厂白炭 黑厂产品。尼龙66浸胶帘线，中国神马实业股份 有限公司产品。炭黑(N 330)、促进剂NOBS、促进 剂 cz、防老剂4010NA、不溶性硫黄Is 6o、胶粘 剂、氧化锌、硬脂酸、操作油等，广州珠江轮胎有限 公司提供。丙烯酸丁酯(BA)，化学纯，佛山市化工 实验厂产品。CB—BA，自制 1．2 基本配方(质■份) NR 1OO，N 330 25，白炭黑10，氧化锌8，硬脂 酸2，操作油4，防老剂2，CZ 0．6，NOBS 0．6， Is 60 2．5，增粘剂 1。 1．3 试样1茸鲁 在 西160双辊开炼机 (西152 m ×305 mm) 上制备混炼胶，加料顺序为：橡胶一小料一白炭黑 一炭黑一硫黄，胶料放置过夜，采用 RPA一2000 测定混炼胶料的焦烧时间 (t 。)和正硫化时间 (细)。在胶料混炼24 h内，采用带有蒸气加热平 板的25 t液压平板硫化机制备试样，停放过夜后 测试。 1．4 实验仪器 西160双辊开炼机；25 t平板硫化机；Inste~n 万能材料实验机；老化箱401 A；RPA一20OO，美 国Alpha Technologies；扫描电子显微镜，日立 HitachIT S一510型。 1．5 测试分析 附着力 按GB／T 676o__86测定，央具运行 速率为 100ram／rain。 老化 采用国产401 A型老化箱、空气环境、 温度范围 100±2℃，老化一定时间。 破坏形态 采用 日立 HitachⅡS一510型扫 描电子显微镜(SEM)观察。 啦藕日期：20Ol一01—02；修订 日期：20Ol一09—06。 怍者筒介}张喜亮．博士。 暮盘项目：国象自然科学基金重点项目{59933060)。 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 1期 2 结果与讨论 2．1 附着力 张喜亮等．BA改性擞黑对尼龙66帘缋／NR粘合性能的影响 表1是分别添加了普通炭黑、CB—BA的NR 与尼龙66浸胶帘线粘台附着力的对比。由表 l看 出，添加cB—BA的NR与尼龙66浸胶帘线粘合 附着力比添加普通炭黑的有明显提高，老化后的 试样表现得更为明显。说明添加cB—BA有利于 提高NR与尼龙66浸胶帘线的粘合，且有利于克 服老化带来的粘合性能下降。 Table 1 Acid／Ion prov en 0t vuluahc~l 111113~*al rebb~ to dlppe~l n，I衄 66~ordl Peel fotme／(kN·m ) Vuleanixael Before●gbg Afte+●g g 2．2 老化前试样破坏形态 图1是添加普通炭黑的NR未老化试样附着 力测试时破坏层面的SEM照片，a和b分别为相 对的两个面。从图1可以看出，添加普通炭黑的 NR未老化试样在进行附着力测试时，NR与浸胶 帘线在界面处发生剥离，即破坏发生在 NR与浸 胶帘线的界面，说明NR与浸胶帘线的界面粘台 (^H100) f^ H 300) 一一 b(x 3001 Fig 2 SEM photol 0f 2一ply-dIIe．io|L teut m~mplel Umtl；ed natm-al rubber vuleemte employillg MAH medified car~n blae~k 2．3 老化后试样破坏形态 图3是添加普通炭黑的NR老化 (空气中 100 ，48 h)试样附着力测试破坏层面的SEM照 片。从图3可明显看到帘线表面，表明添加普通炭 黑的NR老化试样在进行附着力测试时，NR与尼 龙66帘线的粘合界面发生破坏。说明添加普通炭 黑的NR与尼龙66浸胶帘线间的粘合较差。 不 ■ 黑 a b Fig1 sEM photos ol由 sdhesiontest for unmged rubber vuleenlte employing initlsl cm'bon]flaek 图2是添加CB—BA的NR未老化试样附着 力测试时破坏层面的SEM照片，a和b分别代表 相对的两个面。从图2可以看出，添加CB—BA的 NR未老化试样在进行附着力测试时，发生尼龙 66帘线的本体破坏。由图 2(a)可清晰地看到断裂 帘线的纤维断头；由图2(b)可以看到被剥离的尼 龙 66帘线外层纤维依然粘附在 NR上，纤维与 NR保持良好的界面粘合。由图1和图2比较可以 看出，CB—BA的添加明显有利于提高NR与尼龙 66浸胶帘线的粘合性能。 cords for d(100℃．48 h)neleml rubber vulcsnite employ~giT 试 csrbon bl 图4是添加 CB—BA的NR老化试样在进行 附着力测试时破坏层面的sEM照片。从图4看到 的是杂乱尼龙66帘线内层纤维，外层漫胶纤维被 剥离，未扯断的外层纤维表面覆盖着橡胶；表明添 加 CB—BA的 NR老化试样在进行附着力测试 时，NR与尼龙66帘线的粘台界面未发生破坏， 破坏发生在帘线本体和NR本体。说明添加CB— BA的NR与尼龙66浸胶帘线间的粘台能力强， 不易发生破坏。 由图3与图4对比可以说明，在NR中添加 CB—BA明显可提高NR与尼龙66浸胶帘线的粘 维普资讯 http://www.cqvip.com 合 成 橡 胶 工 业 第 25卷 合性能。 ■■ Fig 4 SEM phot~~or咖 adhedon test samples of dipped nylon 66 cords for ed(100 ，48 h)natural robber vulcanite e p1oy{ng CB—BA 3 结 论 添加 CB—BA的NR与尼龙 66浸胶帘线的 粘台破坏形态，老化前是帘线本体破坏，老化后 是帘线本体破坏和橡胶本体破坏并存。CB—BA 的添加有利于提高NR与尼龙 66浸胶帘线的粘 合性能，同时有利于克服老化带来的粘合性能下 降。 参考文献： 1 桀慎言．罗锝荣．扬始燕，等 ．提高载重尼龙轮胎速度性能的 研究【I1 轮胎工业．1997 17(1)3—12 2 张喜亮．贾德民 聚合物帘线与橡腔牯合研究进展 IJ】．合成 橡腔工业，2000．23(6)：384～388 3 Zhang Xiliang，Jia Demln．Liu Honggen．Effect of MAH modified carbon black oN the adhesion between nylon 66 cord and natural rubber【J1．音成椽腔工业．2001．24f1)：42 4 贾德民．张喜亮 乙烯基单体改性炭黑的方法IP】 中国．CN 00 I17 233．6 2000 Effect of BA modified carbon black on failure morphology of nylOn 66 cord—naturaI rubber adhesion Zhang Xiliang ．27 Jia Detain ．Huang Miaoyou ，Zhou Mingqing~ (1．Hunan Zhuzhou Times Rubber＆Plastics Co．， ，Zhuzhou 412007，China；2．Institute ofMaterials Science and Eng~neerlng,South China University ofTechnology，Gnangzhou 510640，China； 3．Gnangzhou gh~ang Tire Co．， ，Guangzhou 510828，Chb~a) Abstract：The adhesion failure morphologY．between nyl0n 66 cord and natural rubber employing butyl ac~'late(BA)modified carbon black for unaged and aged samples used for flat belts，determination of pb adhesion协8t．was investigated by scanning electron microscopy(SEM)．Cord bulk failure，cord bulk and rubbe r bulkfailurewerefoundfor una sed and aged． respectively，samples employing BA modified carbon black．The results jndicated that BA modified carbon black could improve distinctly nylon 66 cord to nat- ural rubber adhesion either for tmaged or aged sam— ples． Keywords：nylon 66 cord；natural rubber,adh e· sion failure morphology；butyl acrylate modified cal-- bon black ·国内简讯 · 我国最大规模子午胎专用剂工程在宁建成 被列为国家技术刨新重点专项计划，6 kt／a子午 胎专用有机硅烷偶联剂工程，在南京建成，从而使 我国硅烷偶联剂的年总生产能力达 10 kt／a左 右，可与美国、德国等跨国公司在国际市场竞争中 相抗衡： 硅烷偶联剂是一种重要的有机硅复合材料， 在橡胶制品生产中有着特殊的补强性和粘合性， 可改善胶料的硫化性能，提高抗撕裂性，磨耗性， 降低胶料的生热，是生产绿色环保型子午线轮胎 5大材料的关键材料。预计到 2005年，我国硅烷 偶联剂的年需求量将达 3 kt。南京曙光化工厂独 立完成了子午线轮胎原材料国产化“八五”重点科 技攻关计划，已形成2 kt硅烷偶联剂系列产品的 生产能力。2000年在国外的销售额达 300万美 元 (扬子石油化工套司研究院 陈 辉 供稿) 维普资讯 http://www.cqvip.com