27氰化物总氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484-2009

异烟酸-吡唑啉酮光度法 作业指导书 编号 HJ/T484-2009 项目 氰化物 适用范围 水和废水 编制人   批准人   共 4 页 第 1 页 批准日期 2014年3月10日         异烟酸-吡唑啉酮光度法 1适用范围 本方法适用于地 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。 本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。 2方法原理 在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。 3试剂和 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 本 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。 3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。 称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。 称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。 称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。 3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。 称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4） 溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。 3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。 称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。 注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。氯胺 T 固体试剂应注意 保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。 3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。 3.6.1 异烟酸溶液。 称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。 3.6.2 吡唑啉酮溶液。 称取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone）溶于 20 ml N,N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N,N-dimethyl formamide]。 3.6.3 异烟酸-吡唑啉酮溶液。 将吡唑啉酮溶液（3.6.2）和异烟酸溶液（3.6.1）按 1∶5 混合，用时现配。 异烟酸-吡唑啉酮光度法 作业指导书 编号 HJ/T484-2009 项目 氰化物 适用范围 水和废水 编制人   批准人   共 4 页 第 2 页 批准日期 2014年3月10日         注 5：异烟酸配成溶液后如呈现明显淡黄色，使空白值增高，可过滤。为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N,N-二甲基甲酰胺为宜。 3.7硝酸银标准溶液：c(AgNO3)=0.010 0 mol/L。 称取 1.699 g 硝酸银溶于水中，稀释定容至 1 000 ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中，待标定后使用。 3.8 氰化钾（KCN）标准溶液。 3.8.1 氰化钾贮备溶液的配制和标定： 称取 0.25 g 氰化钾（KCN，注意剧毒！避免尘土的吸入或与固体或溶液的接触）于 100 ml 棕色容量瓶中，溶于氢氧化钠（3.1）并稀释至标线，摇匀，避光贮存于棕色瓶中，4℃以下冷藏至少可稳定 2个月。本溶液氰离子（ CN?）质量浓度约为 1 g/L，临用前用硝酸银标准溶液（ 3.7）标定其准确浓度。 氰化钾贮备溶液的标定： 吸取 10.00 ml 氰化钾贮备溶液于锥形瓶中，加入 50 ml 水和 1 ml 氢氧化钠（3.3），加入0.2 ml 试银灵指示剂（18.9），用硝酸银标准溶液（18.7）滴定至溶液由黄色刚变为橙红色为止，记录硝酸银标准溶液用量（V1），另取 10.00 ml 实验用水做空白试验，记录硝酸银标准溶液用量（V0）。 氰化物贮备溶液质量浓度以氰离子（CN ）计，按式（3）计算： ρ2 = c × (V1 ? V0 ) × 52.04/10.00 式中：ρ2——氰化物贮备溶液质量浓度，g/L； c——硝酸银标准溶液浓度，mol/L； V1——滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液用量，ml； V0——滴定空白试验时硝酸银标准溶液用量，ml； 52.04——氰离子（2CN?）摩尔质量，g/mol； 10.00——氰化钾贮备液体积，ml。 3.8.2 氰化钾标准中间溶液：ρ (CN?)=10.00 mg/L。 先按式（4）计算出配制 500 ml 氰化钾标准中间溶液时，应吸取氰化钾贮备溶液（18.8.1）的体 积 V：V=10.00 × 50/（ρ × 1 000） 式中：V——吸取氰化钾贮备溶液体积，ml； ρ ——氰化物贮备溶液质量浓度，g/L； 10.00——氰化钾标准中间溶液质量浓度，mg/L； 500——氰化钾标准中间溶液体积，ml。 准确吸取 V（ml）氰化钾贮备溶液（3.8.1）于 500 ml 棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.1）稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。 3.8.3 氰化钾标准使用溶液：ρ (CN?)= 1.00 mg/L。 吸取 10.00 ml 氰化钾标准中间溶液（3.8.2）于 100 ml 棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.1）稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。 异烟酸-吡唑啉酮光度法 作业指导书 编号 HJ/T484-2009 项目 氰化物 适用范围 水和废水 编制人   批准人   共 4 页 第 3 页 批准日期 2014年3月10日         3.9 试银灵指示剂： 称取 0.02 g 试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁，paradimethylaminobenzalrhodanine）溶于丙酮中，并稀释至 100 ml。贮存于棕色瓶并放于暗处可稳定一个月。 4仪器和设备 本标准均使用经检定为 A 级的玻璃量器。 4.1 分光光度计或比色计。 4.2 恒温水浴装置，控温精度±1℃。 4.3 250 ml 锥形瓶。 4.4 25 ml 具塞比色管。 4.5 一般实验室常用仪器。 5分析步骤 5.1 校准曲线的绘制 5.1.1取 8 支具塞比色管分别加入氰化钾标准使用溶液（18.8.3）0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 和 5.00 ml，再加入氢氧化钠溶液至 10 ml，氰化物含量依次为 0.00 μg、0.20 μg、0.50 μg、1.00 μg、2.00 μg、3.00 μg、4.00 μg 和 5.00 μg。 5.1.2向各管中加入 5.0 ml 磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入 0.20 ml 氯胺 T（18.5）溶液，立即盖塞子，混匀，放置 3～5 min。 注 6：当氰化物以 HCN 存在时易挥发，因此，加入缓冲溶液后，每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧塞子。 5.1.3 向各管中加入 5.0 ml 异烟酸-吡唑啉酮溶液混匀。 加水稀释至标线，摇匀。在25～35℃的水浴装置中放置 40 min，立即比色。 5.1.4 在 638 nm 波长处，用 10 mm 比色皿，以水作参比，测定吸光度，以氰化物的含量为横坐标，扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，以最小二乘法绘制校准曲线。 5.2 试样的测定 吸取 10.00 ml 试样“A”于具塞比色管（19.4）中，按 5.1.2 至 5.1.4 进行操作。从校准曲线上计算出相应的氰化物的含量。 注 7：当用较高浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液时，加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。同时需要注意绘制校准曲线时，和水样保持相同的氢氧化钠浓度。 5.3空白试验 另取 10.00 ml 空白试验试样“B”于具塞比色管中，按5.1.2 至 5.1.4 进行操作。 异烟酸-吡唑啉酮光度法 作业指导书 编号 HJ/T484-2009 项目 氰化物 适用范围 水和废水 编制人   批准人   共 4 页 第 4 页 批准日期 2014年3月10日         6结果计算 氰化物质量浓度ρ3 以氰离子（CN?）计，按式（5）计算： 式中：ρ3——氰化物的质量浓度，mg/L； A——试样的吸光度； A0——试剂空白的吸光度； a——校准曲线截距； b——校准曲线斜率； V——预蒸馏的取样体积，ml； V1——馏出液（试样“A” ）的总体积，ml； V2——测定时所取试料（比色时，所取试样“A” ）的体积，ml 7精密度和准确度 6 个实验室测定氰化物质量浓度 0.022～0.032 mg/L 实际水样的相对标准偏差为 7.4%；6 个实验室测定氰化物质量浓度 0.206～0.236 mg/L 实际水样的相对标准偏差为 1.8%。实际水样加标回收率为 92%～97%。