执业药师资格考试辅导 化学基础班
第三章 酸碱平衡和沉淀溶解平衡
第一节 酸和碱
酸碱质子理论
在1884年瑞典科学家Arrhenins提出了电离理论,认为:
在水溶液中能电离出H+的物质称为酸;
在水溶液中能电离出OH-的物质称为碱。
这个理论把酸碱限制在水溶液中,并把碱仅限制为氢氧化物,不能用这个定义来解释一些不在水溶液中进行的酸碱反应,例如:
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为了克服电离理论的局限性,1923年Br?nsted和Lowry提出了一种较全面的酸碱理论,称为酸碱质子理论。
酸碱质子理论认为:
凡能给出质子(H+)的物质称为酸,
凡能接受质子(H+)的物质称为碱。
酸和相应的碱或碱和相应的酸之间为共轭关系。
把仅差一个质子的一对酸碱称为共轭酸碱对。
例如:HAc 的共轭碱是Ac-, Ac-的共轭酸为HAc ,HAc及Ac-为共轭酸碱对。酸碱可以相互依存又相互转化。
第二节 溶液的酸碱性
298K时
[H+][OH-]=Kw=1.0′10-14
式中Kw称为水的离子积常数,它与温度有关。
不论是酸性溶液还是碱性溶液,都同时存在H+和OH-,仅仅是它们的相对含量不同而已。
即:
中性溶液中 [H+] =[OH-]=1.0′10-7 mol·L-1
酸性溶液中 [H+] > 1.0′10-7mol·L-1 > [OH-]
碱性溶液中 [H+] < 1.0′10-7mol·L-1 < [OH-]
pH = - lg[H+]
在常温下,水溶液中[H+][OH-]=1.0′10-14
pH + pOH = 14
一、一元弱酸弱碱的电离平衡
弱电解质在水溶液中只有少部分电离成正负离子,大部分以分子状态存在,导电能力较弱,例如,在HAc水溶液中,只有少数HAc分子在水分子的作用下生成H+和Ac-,另一方面一部分H+和Ac-又能相互碰撞,吸引而重新结合成HAc。故弱电解质的电离过程是可逆的:
在一定温度下,当弱电解质分子电离成离子的速度与离子又结合成分子的速度相等时,电离过程既达到动态平衡,称为电离平衡。
达到平衡时,未电离分子浓度和已电离出来的各离子浓度不再改变,
Ki 称为电离平衡常数,简称电离常数。通常用Ka
表
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示弱酸电离常数,简称酸常数;Kb 表示弱碱电离常数,简称碱常数。 Ki 越大,电离程度越大, Ki 与弱电解质的本性及温度有关,而与浓度无关。
二、多元弱酸的电离平衡
电离常数对与多元酸来讲不仅只有一个,它的电离是分步进行的称为分步电离,如草酸H2C2O4在溶液中的电离是分二步进行的:
三、盐类的水解
盐类水解的实质
实验证明,盐溶于水后,盐的离子与水电离出的H+离子或OH-离子相互作用,生成弱酸或弱碱,引起水的电离平衡发生移动,改变了溶液中H+离子或OH-离子的相对浓度,所以溶液就表现出酸性或碱性。
四、pH值对药物存在形式的影响
大多数药物都是有机弱酸或弱碱,环境的pH值对它们的存在形式有很大影响。
药物在经胃肠或皮肤粘膜吸收时,都必须通过细胞膜。由于细胞膜由磷脂层构成,故药物的脂溶性越大越易经膜吸收。因为不带电荷的分子比带电荷的离子脂溶性强,所以前者更容易吸收。
X型
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
:
解离度对弱碱性药物药效的影响有
A.在胃液(pH 1.4)中,解离多,不易被吸收。
B.在胃液(pH 1.4)中,解离少,易被吸收。
C.在肠道中(pH 8.4),不易解离,易被吸收。
D.在肠道中(pH 8.4),易解离,不易被吸收。
E.可待因(pKa8.2)在胃液中呈离子型,吸收很少,在肠道中易被吸收。
[答疑编号911203201]
【
答案
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】ACE
X型题:
解离度对弱酸性药物药效的影响描述正确的有:
A.在胃液(pH 1.4)中,解离多,不易被吸收。
B.在胃液(pH 1.4)中,解离少,易被吸收。
C.在肠道中(pH 8.4),不易解离,易被吸收。
D.在肠道中(pH 8.4),易解离,不易被吸收。
E.乙酰水杨酸(阿司匹林)(pKa3.5),在胃液中主要以分子形式存在,易被吸收。
[答疑编号911203202]
【答案】BDE
第三节 缓冲溶液
一、缓冲作用及缓冲溶液的概念
纯水或一般水溶液,常因外加酸碱或稀释而改变原有的pH值。但有一类溶液能抵抗外加的少量强酸、强碱和稍加稀释,而保持值基本不变。这种溶液称为缓冲溶液。缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用。
缓冲溶液之所以具有缓冲作用,是由于在缓冲溶液中含有足量的抗酸和抗碱两种成分,通常把这两种成分称为缓冲对或缓冲系。
缓冲对为共轭酸碱对。由弱酸及共轭碱或弱碱及其共轭酸组成。
抗酸成分-共轭碱(弱酸盐)
抗碱成分-共轭酸(弱碱盐)
二、缓冲作用原理
以HAc~NaAc 组成缓冲溶液为例,说明缓冲原理:
上述反应中NaAc为强电解质,完全以Na+、Ac-存在于溶液中,HAc在溶液中由于同离子效应使之几乎完全以分子状态存在。所以在HAc~NaAc溶液中存有大量的HAc和Ac- ,当加入少量酸时,溶液中Ac-接受质子平衡向生成HAc的方向(向左)移动,故溶液pH不明显改变。
三、缓冲容量和缓冲范围
缓冲溶液的缓冲容量取决于总浓度及缓冲比。
当缓冲比为定值时,总浓度愈大,则缓冲容量愈大。
当缓冲比等于1时,缓冲溶液的缓冲容量最大。
当缓冲比在1/10和10/1之间时溶液pH=pKa 时溶液具有较大的缓冲能力。称为缓冲溶液的缓冲范围。
缓冲溶液的缓冲范围: pH=pKa±1
四、缓冲溶液的配制
1. 选择合适的缓冲对,使所选缓冲对中共轭酸的pKa与欲配制的缓冲溶液的pH值尽可能相等或接近,偏离的数值不应超过缓冲溶液的缓冲范围。
2. 要有一定的总浓度保证在缓冲溶液中含有足量的抗酸成分和抗碱成分。
一般在0.05 ~ 0.5mol·dm-3之间为宜。
3. 为了使缓冲溶液具有较大的缓冲容量,应尽量使缓冲比接近于1。
4. 所选择的缓冲系不能与反应物或生成物发生作用。
五、人体的缓冲体系和正常pH值的维持
人体血液中有一个缓冲能力很强的的缓冲系,并有肾肺的调节作用使血液pH维持7.35~7.45之间。
血浆中的缓冲系主要有:H2CO3 ~ HCO3- 、 H2PO4- ~ HPO42- 和血浆蛋白-血浆蛋白钠,在血浆中H2CO3主要以溶解的形式存在,有下述平衡:
第四节 沉淀溶解平衡
一、难溶电解质的溶度积
溶度积常数
溶解:由于水分子和固体表面的粒子(离子或极性分子)相互作用,使溶质粒子脱离固体表面成为水合离子或分子而进入溶液的过程称为溶解。
沉淀:处于溶液中的溶质粒子转为固体状态,并从溶液中析出的过程称为沉淀。
平衡:当溶解的速度和沉淀的速度相等时,这时溶解和沉淀这两个相反的过程便达到平衡即溶液是饱和溶液。
根据化学平衡定律,有:
Ksp=[Ba2+][SO42-]
Ksp:沉淀溶解平衡常数,称为溶度积常数。
对于任一难溶电解质AmBn,在一定温度下达到平衡时有:
则Ksp=[An+]m[Bm-]n
与其它平衡常数一样,Ksp只与难溶电解质的本性及温度有关,而与溶解中离子的浓度无关。
二、溶度积规则
根据溶度积常数,可以判断沉淀、溶解的方向。
反应商:一定温度下,难溶电解质溶液任意状态时,各离子浓度幂的乘积,用符号Q表示。
Q =(An+)m ·(Bm-)n
Ksp:特指一定温度下难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积,为一常数。
Q:是实际情况下各离子浓度幂的乘积。
对于某溶液,其Ksp与Q间有下列三种情况:
(1)Q < Ksp 表示溶液是不饱和的。
(2)Q = Ksp 表示溶液是饱和的。
(3)Q > Ksp 表示溶液是过饱和的。
以上三点称为溶度积规则,它是难溶电解质与其离子间两相平衡移动的
总结
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。
三、沉淀的溶解
思考题:
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