大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料

PAGE\*MERGEFORMAT#/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料考研专业课系列辅导之大连理工大学884物理化学及物理化学实验强化 讲义 氰化物测定慧律法师六祖坛经3集35控烟知识讲座讲义宋大叔教音乐完整讲义华为财务bp 全国考研专业课教研中心编光华职业教育咨询服务有限公司大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料目录TOC\o"1-5"\h\zHYPERLINK\l"bookmark28"\o"CurrentDocument"第一部分强化阶段的“一个目标两项任务”3HYPERLINK\l"bookmark30"\o"CurrentDocument"第二部分强化课程主讲内容4第一章化学热力学基础4第二章相平衡热力学8第三章相平衡状态图10第四章化学平衡热力学17第五章统计热力学初步20第六章化学动力学基础21第七章界面层的热力学及动力学28第八章电解质溶液29第九章电化学系统的热力学及动力学31第十章胶体分散系统及粗分散系统36第十一章物理化学实验38HYPERLINK\l"bookmark216"\o"CurrentDocument"第三部分历年真题解析393.1大连理工大学884物理化学及物理化学实验2010年真题解析393.2大连理工大学884物理化学及物理化学实验2009年真题解析393.3大连理工大学884物理化学及物理化学实验2008年真题解析413.4兄弟院校试题练习41HYPERLINK\l"bookmark324"\o"CurrentDocument"第四部分结束语83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料PAGE\*MERGEFORMAT#/83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料PAGE\*MERGEFORMAT#/83第一部分强化阶段的“一个目标两项任务”专业课强化阶段学习时间是9月初至11月初，通过该阶段的学习，学员要达到“一目标”完成“两任务”。“一个目标”是指做专业课真题自我模拟成绩达到最少120分。得到这个分数，说明学员已经全面掌握了目标学校的考研基础 知识点 高中化学知识点免费下载体育概论知识点下载名人传知识点免费下载线性代数知识点汇总下载高中化学知识点免费下载 。“两项任务”是指掌握教材知识点，研究真题并总结思路。具体如下：强化阶段任务一：在认真学习完考研专业课公用知识点的基础上，扩展并掌握目标院校目标专业的考研知识点，完成强化、巩固过程，并逐步建立清晰的知识框架图，形成学员自有的知识体系，具体步骤如下（1）通识教材针对指定教材，毫无遗漏的将教材的章节知识点、例题及习题，仔细完整的进行一遍自学，并对把握不准的知识点做好标记；（2）阅读讲义在听课前，先自学一遍强化班讲义，在自学过程中，将讲义中涉及到的知识点标记在教材中。如果同学还没有完成前面两步，我建议你暂时不要听课，先完成以上两个步骤，然后再听课，这样效果甚佳。切记，基础最关键最重要；（3）细听课程为保证听课质量，建议同学在听课过程中，关闭各种聊天工具，集中精力细听强化班网络课程，并详细做笔记。若在听课过程中记笔记的速度赶不上老师讲课的速度，可以手动暂停课程。强化阶段任务二：科学的拆分真题，通过对比 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 ，掌握常考的重要知识点，并归纳出命题规律，把握考试方向。具体步骤如下（1）拆分真题将真题按照下面 表格 关于规范使用各类表格的通知入职表格免费下载关于主播时间做一个表格详细英语字母大小写表格下载简历表格模板下载 的形式进行拆分，将考查的知识点进行还原。年份题型知识点分值（2）对比分析真题分析对比每年的考研知识点，通过考察频率、分值大小辨别出必考知识点、常考知识点，从而把握复习的重点内容，指导考研复习；同时了解知识点的考查形式，寻找命题规律，总结答题技巧，提高答题准确性。（3）整合兄弟院校真题进行练习“兄弟院校”是指同一档次不同专业相同初试考试书目的高校。兄弟院校真题的重要性体现在考试内容的重复性、考试形式的多样性，更有助于帮助你从不同角度加深理解专业课知识点。尤其是对于不提供真题的一些院校，兄弟院校的真题就成为了含金量最高的实战性练习题。第二部分强化课程主讲内容884物理化学及物理化学实验这个考试科目涉及到参考书，具体是:884物理化学《物理化学简明教程》大连理工大学出版社、傅玉普第二版《物理化学考研重点热点导引与综合能力训练》大连理工大学出版社、傅玉普第三版《基础化学实验》高等教育出版社、孟长功、辛剑、第二版书中各个章节涉及到的考研知识点侧重点不同，下面我们就通过内容讲解知识点，通过典型例题理解知识点，最后通过课后作业练习真正掌握知识点。第一章化学热力学基础1.1本章知识点串讲（1）了解系统和环境，系统的状态，系统的宏观性质，相的定义，热力学平衡态，状态方程，系统的变化过程和途径，状态函数的特点，可逆过程，化学反应进度等热力学基本概念。（2）理解热与功的概念；掌握热与功的正、负号规定；掌握体积功的定义及计算。（3）理解热力学能的定义及微观解释；掌握热力学第一定律的文字表述和数学式（4）了解热容的定义、摩尔定压和定容热容的概念；掌握理想气体的热力学能、焓只是温度的函数这一重要概念；了解理想气体绝热过程的基本公式和绝热可逆过程方程式。（5）了解化学反应的热力学能［变］及焓［变］的含义，化学反应的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 摩尔焓［变］及标准摩热力学能［变］的关系，热力学的标准态，热化学方程式，盖斯定律等概念；理解反应的标准摩尔焓［变］的定义；理解标准摩尔生产焓［变］标准摩尔焓，标准摩尔燃烧焓的定义（6）理解什么是节流效应，节流过程有什么特点；了解焦耳-汤姆系数的定义及其实际应用。（7）理解热力学第二定律的经典表述及其数学式表述和热力学第二定律的实质；掌握熵增加原理、熵判据及其应用条件；掌握从熵的定义式出发计算系统发生单纯变化过程及其相变化（可逆的与不可逆的）过程的熵变（8）了解热力学第三定律的文字表述及其数学式表述，了解标准摩尔熵的概念。（9）了解亥姆霍茨函数和吉布斯函数的定义；会用亥姆霍茨函数判据和吉布斯函数判据，了解其应用条件；会计算系统发生单纯变化过程及其相变化（可逆的与不可逆的）过程的熵。（10）理解热力学基本方程，特别是要掌握及其应用条件；了解麦克斯韦关系式、热力学状态方程及吉布斯一亥姆霍茨方程。（11）理解偏摩尔量的定义；了解不同组分同一偏摩尔量间的关系及其同一组分不同偏摩尔量间的关系。（12）理解化学势的定义。（13）理解多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程及其应用。（14）了解偏摩尔量与化学势的区别与联系。（15）掌握物质平衡判据的一般形式及其相平衡条件和化学平衡条件。（16）理解理想气体及其混合物中任意组分的化学势表达式；了解化学势的标准态。（17）理解真实气体化学势表达式及逸度的定义和逸度因子的概念。1.2本章重难点总结1.2.1重难点知识点总结（1）理想气体变化过程中，热力学量的计算方法等温过程、绝热过程、相变化过程（2）化学变化过程中的△U、△H、△S、△G（3）热力学基本关系式及麦克斯韦关系式dU=Td^-PdV"意义：它们表达了不做非体积功的热力学过程中热力学特性函数与特征变量间的具体关系。适用条件：无非体积功的热力学可逆过程和无相变、无组成变化的热力学不可逆过程。麦克斯韦关系式：1.2.2本章重难点例题讲解【例题1】1mol理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（）(A)S仁S2=S3=S4(B)S1=S2,S3=S4=0(C)S仁S4,S2=S3(D)S1=S2=S3,S4=0解析：D【例题2】从热力学四个基本方程可导出U=()SVA心、H―、UG(A)(B)(C)—(D)VTSpVS1p解析：B【例题3】2.00mol水在100C、101.325kPa时，计算下面过程的Q、W、△U、△H、△S、△G和△A。（1）定温定压可逆气化为水蒸气；（2）向真空蒸发为同温同压的水蒸汽，此过程是否可逆？（已知水在100C时的蒸发热为40.67kJ•mol-1，假定水视水为理气，且Vg》VI）解析：定温可逆相变与向真空蒸发（不可逆相变）的终态相同，故两种变化途径的状态函数变化相等，即：H=H'=1molX40.67kJmol=40.67kJ340.6710J373K109J?K—pV=H'—nRT=40.67kJ—1molX8.314JK1mol1X373K=37.57kJU—TS=37.57kJ—373KX109X103kJK1=—3.1kJQ和W不是状态函数，故应分别计算对于可逆相变，有W=—nRT=1molX8.314JK1mol1X373K=—3.1kJQ=U—W=37.57—(—3.1)=40.67kJAt=W可逆对于向真空蒸发，有pex=0，故W=0因U=Q+W所以Q=U=2782kJ由计算结果可知，Ar(3分)巳知最低共焙点/(w,=0.5)和不相合熔点化合精C<««»0・67人求系统点为o的含A4.0g.B6.0!)»»时准固悴A析出之C解析:大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料⑴(3分)相区相乔艮魁夯(2)i(A>*b(C)⑥■(■>+•(C)(2)0,0,1(3)(4)5.9g3.3本章典型题库XB(g),3.3.1作业(1)完全互溶双液系统Xb=0.6处，平衡蒸气压有最高值，那么组成xb=0.4的溶液在气液平衡时,xb(|),xb(总)大小顺序为，将该溶液完全分馏，塔顶将得到A心06B(2)A、E二组分在标准压力下的相图：CBH时间)国■臺Uh(2)(hU,I⑴见附图-142)5.9srci孔*)耳皓析出.丄.U+B)7一/H曲蘭搗大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料cn将①〜通各区相的州态厘诫竹城入卜表:水平址毎、Drr&^oc上耒统的条杵自曲度散井别为—._和—<⑶在Ht圈・1血申通岀押点冷却的步冷曲弘井在彌点处标冊榕血的相变匕Ml己知绘低共熔点jfm(H)和小柑音熔点化合物匚(旳鼻0.67).集劭点为#的廉港断富心电b砒0阡温时.f测悔A析出工皿卅羽町得到—克FI^C.相区村器圧成分~®②3.3.2作业答案⑴XB(I)〈XB(总)〈XB(g)，恒沸点混合物⑵第四章化学平衡热力学4.1本章知识点串讲知识点1:化学反应标准平衡常数的定义及其求法、标准平衡常数的应用(1).标准平衡常数K对任意可逆反应aA+bB=dD+eE,平衡时用相当达到平衡时，若为气体反应，各物质的分压分别为Peq(A)、peq(B)、peq(D)、peq(E)对分压.；Peq(i)/P0[Peq(D)/p]d[Peq(E)/p_]e17/83abK[Peq(A)/p]a[Peq(B)/p]'PAGE\*MERGEFORMAT#/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料Ceq(A)、Ceq(B)、Ceq(D)、Ceq(E)，当达到平衡时，在水溶液中各物质的浓度分别为[Ceq(D)/C]d[Ceq(E)/CfabK[Ceq(A)/C][Ceq(B)/C]K平衡常数的意义：K是化学反应的一个特征常数，标志反应进行程度或趋势，K越大，反应进行的程度越大，但不能说明反应速率大。K=1，不管从正反应还是从逆反应开始，都不能进行到底。K表达式中各物质的浓度是达到平衡时浓度，而不是起始浓度。K与反应的本性有关，与浓度无关。K与温度有关，T一定，是个定值，T升高，K发生变化。活化能不影响K值，K不受催化剂的影响。(2)应用标准平衡常数表达式时的注意事项<1>K表达式中，气体用相对分压表示Peq/P溶液用相对浓度表示lCeq/cK表达式中，气体用相对分压表示，溶液中溶质用相对物质的量浓度表示；反应式中某物质的计量系数为该物质相对浓度或相对分压的指数，反应物的相对浓度在分母上，产物相对浓度在分子上。<2>反应涉及纯固体、纯液体或稀溶液的溶剂时，其浓度视为常数，不写进K表达式。<3>K表达式与化学反应方程式相对应，同一反应用不同反应方程式表示时，其K表达式不同2NO2(g)=N2O4(g)K1[PeqZOq)/P][PeqgMP]2NO2(g)=1/2N2O4(g)K2[PeqZOqMp]1/2[PeqgMP]知识点2：范特荷夫方程(重点)定积分和不定积分形式知识点3:标准平衡常数的应用纯固体的分解压力、判断反应的进行方向、求平衡转化率或者平衡组成各种因素对于化学平衡移动的影响(温度、压力和惰性气体)4.2本章重难点总结4.2.1重难点知识点总结标准平衡常数的应用：纯固体化合物的分解压力、判断反应的进行方向、平衡转化率或平衡组成4.2.2本章重难点例题讲解【例题1】已知：(1)SnO2(s)+2H2(g)=Sn(s)+2H20(g)和(2)C0(g)+H20(g)=CO2(g)+H2(g)的平衡常数分别为K1和K2，则反应(3)2CO(g)+SnO2(s)=2CO2(g)+Sn(s)的K3解析：(1)+2(2)=(3)x=0.013molLx=0.013molL大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料UWAV>=A芒X克人护尸【例题2】计算与判断：2NH3(g)=N2(g)+3H2(g),(1)标态298K时反应方向及K0298K解析：：(1)2NH3(g)=N2(g)+3H2(g)△fHm0/kJmol-1-46.19Sm0/Jmol-1K-1192.5191.5130.6ArHm0=-2AfHm0(NH3)=-2x(-46.19)=92.38kJmol-1△£m0=Sm0(N2)+3Sm0(H2)-2Sm0(NH3)=191.5+3X130.6-2X192.5=198.3Jmol-1K-1ArGm0298K=ArHm0-TArSm0=98.38-298X0.198=33.38kJmol-1>0,标态298K时lgK0298K=5.85【例题3】反应Fe2+(aq)+Ag+(aq)=Fe3+(aq)+Ag(s)开始前浓度是:0.10、0.10、0.010mol?L-1。已知：K(298.15K)=2.98。求(1)反应开始后向何方进行?(2)平衡时Ag+、Fe2+Fe3+的浓度各为多少?(3)如果保持平衡时的Ag+、Fe3+的浓度不变，而加入Fe2+使其浓度变为c(Fe2+)=0.30molL-1,此时反应会不会移动？向何方移动?解析：(1)Fe2+(aq)+Ag(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)开始时0.103Q[c(Fe)/c][c(Fe2)/c][c(Ag)/c]QvK，反应向正方向进行。0.100.010mol-L-1(2)Fe2+(aq)+Ag+(aq)开始时0.100.10平衡浓度0.10—x0.10-x3[Ceq(Fe)/c](0-01)1.0[(0.10)(0.10)Fe3+(aq)+Ag(s)0.010mol-0.01+L-1mol-L-12[Ceq(Fe)/c][Ceq(Ag)/c]2.98(0.01x)(0.10x)(0.10x)19/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料c(Fe3+)=(0.010+0.013)=0.023molL-1,c(Fe2+)=c(Ag+)=(0.10-0.013)=0.087molL-1【例题4】潮湿Ag2CO3在100C时用空气进行干燥，试计算空气中CO2的分压是多少时才能避免其发生分解？已知Ag2CO3Ag2OCO2在298.15k时的标准摩尔熵分别为167.36、121.75、213.80J.mol-1.k-1,△H分别为-501.7、-29.08、-393.46KJ/mol,在此范围内Cpe分别为109.6、68.6、40.2J.mol-1.k-1解析：求解Ag2CO3的分解压力，要求出标准平衡常数△H(298.15k)=79.16KJ/mol△S(298.15K)=168.18J.mol-1.k-1反应在373.15k时进行，要求出厶H(373.15K)和厶S(373.15K)△Cp,m=-0.79J.mol-1.k-1△H(373.15K)=79.1KJ/mol△S(373.15K)=168J.mol-1.k-1△G(373.15K)=△H(373.15K)-T△S(373.15K)=16.436kJ/mol△G=-RTInK由此求得：K=5.05X10-34.3本章典型题库4.3.1作业2MnO4-+5C2O42-+16H+=Mn2++10CO2f+8H2O此反应为吸热反应,欲使Mn04-褪色加快,需采取下列那些措施()A加热B降温C减少CO2D增加C2O42-反应CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s),在25C和100kPa时为自发反应，高温时逆反应为自发反应，表明该反应属于()类型反应ArHm>0,rSmV0BrHm>0,rSm>0CrHmV0,rSmV0DrHmV0,rSm>04.3.2作业答案(1)A，D(2)C第五章统计热力学初步5.1本章知识点串讲量子力学的能级公式、统计热力学的基本概念、系综方法、玻尔兹曼分布律、粒子分配函数、热力学量与正则配分函数的关系、理性气体的熵大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料5.2本章重难点总结5.2.1重难点知识点总结统计热力学的基本概念、系综方法、玻尔兹曼分布律、粒子分配函数、热力学量与正则配分函数的关系、理性气体的熵。5.2.2本章重难点例题讲解【例题1】试从p=—（dA/dV）T,N出发，用统计热力学的方法来证明，理想气体的状态方程为PVm=RT。解析：A=-kTInZp=p=—（dA/dV）T,NP=kT（dlnZ/dV）t,n=NkT（dInq/dV）t=NkT（dlnV/dV）即P=NkT/V。对于1mol气体，N=L,k=R/L即PVm=RT5.3本章典型题库5.3.1作业统计热力学的基本假设是什么？5.3.2作业答案（1）当N趋近于无穷时，在实际系统中任何力学量的长时间平均值等于系综平均值，只要统计系统和实际系统的热力学状态及环境完全相同。（2）孤立系统的全部可能达到的量子态是等概率的。第六章化学动力学基础6.1本章知识点串讲知识点1：化学动力学的任务化学热力学研究（战略问题一一可能性）：化学反应自动进行的方向、限度及平衡条件。化学动力学研究（战术问题——可行性）：化学反应进行的速率、机理和影响速率的因素。知识点2:质量作用定律元反应速率方程在一定温度下，roc（c作用物）n,kyCAcF知识点3:反应级数与反应分子数反应级数体现了各反应物浓度对反应速率的影响程度，a是A物对应的反应级数，体现了A物浓度对反应速率的影响程度。通常指总反应级数，即n=a+3+丫+Sn：整数、分数、正数、负数或不能确定。大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料元反应级数--定是正整数；复杂反应级数各种情况都可能。反应分子数元反应中直接参与反应所需的最少粒子（分子）数，是元反应方程式中各作用物的计量系数之和。单分子反应，双分子反应，三分子反应。对元反应而言，反应分子数=反应级数对复杂反应无反应分子数可言。反应级数是从宏观上描述浓度对反应速率的影响；反应分子数是从微观上描述反应的特征。知识点4:反应动力方程式对于一级反应而言：特征：①k1与浓度单位无关，单位：（时间）-1;②InCb与t呈线性关系，斜率=vBk1;③t1/2与vBk1有关，与CB,0无关。对于二级反应：11——k2BtCB,0CB特征：k2与浓度单位有关，单位：（浓度）-1（时间）-11/Cb与t呈线性关系，斜率=-vBk2;t1/2与Cb,o有关，成反比每年必考点：（重点）反应物只有一种的零级反应反应物只有一种的一级反应反应物只有一种的二级反应微分-dCA/dt=Ka-dCA/dt=Ka.Ca-dCA/dt=Ka.Ca2积分t=(Ca,o-Ca)/Kat=1/KaInCa,o/Cat=1/Ka(1/Ca-1/Ca,o)t=Ca,o.Xa/Kat=1/KaIn1/(1-Xa)t=XA/KaCa,o(1-Xa)半衰期T”2=Ca,o./2KaT1/2=In2/KaT1/2=1/Ca,o.Ka,cKa的单位[C][t]-1[t]-1[C]-1[t]-1其他特征CA与时间t图为一直线InCA与时间t为一直线1/Ca与时间t成一枝香备注一级反应的半衰期与初始浓度无关。可以根据Ka的单位判断反应的级数（经常考到）知识点5：典型复杂反应动力学分析（考试重点）（1）可逆反应（对峙反应）正、逆反应级数可能不同，设：aA+fF=xX+yYafxyrkCaCfrkCxCy大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料平衡时，r+=r-,则CxXcY~arCACF平衡Kc(2)平行反应(3)连串反应(4)速率控制和平衡态近似法某复杂反应的速率由其中的一个元反应速率最慢)决定，则称该元反应为该复杂反应的速控步骤如实验得到反应2NO2+F2t2NO2F的速率方程为：dCNO2rkCF2Cno2dt22反应为复杂反应。设反应历程为：①NO2+F2tdCNO2Ak1CF2CNO2dtNO2F+F（慢）②F+NO2tNO2Fr乞■klCFCnokCpCNO2222122（快）所以，元反应①为速控步骤若速控步骤前面的对峙反应的产物可以与速控步的作用物达到平衡，且总反应速率与速控步骤后面的各步反应无关，则所进行的速率方程推演方法就为平衡近似法。如反应：H++HNO2+C6H5NH2>C6H5NH2++2H2O实验测得速率方程为：rkCHCHNO2CBr设反应切程为:®H*+HNO:€r2k2CH2NO2CBrIIjNOf（快速平衡）2ONBr+II2O（慢）ONBi+C.HcNHjC；H.NH3*+11,0+Hr（快）步骤②为速控步，而步骤①快速达到平衡，则近似认为dCH2NO2dtcH2NO2constk1cH2NO2kscHNO20,即ch2no2CHNO2KCHCHNO2r2k2KCHNO2CHC3r与实验所得方程对比得:kk2Kk1k2/k1可见，此时速控步之后的反应对总反应无影响,采用平衡近似法的特点。大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料(5)链反应与平衡态近似法链反应：光、热、辐射等引发后自动进行的反应三个基本步骤：①链的引发:稳定分子-f自由基(能量咼)含未成对电子的粒子②链的传递:自由基+稳定分子f新自由基+新稳疋分子③链的终止:自由基+自由基f稳定分子(能量低)直链反应与稳态近似法：H2(g)+Cl2(g)====2HCI(g)实验测得HCI(g)的生成速率为dCHCI|12rHCIkCH2CCI2dt设反应机理为：引发：CI2(g)—tCI•+CI•Cl+IK1^}+II-传H+Cl1(g>-b-*HCl(t)+Ch终止：CI-+CI+MfCI2(g)+MrHCIdcHCIdtk2CH2CCI?k3Cci2CH?dcB0如0和如0dtdtdtdtk2CCI?CH2k3CH?CDI2de。?dt22k1CCI2k2CCI?CH2k3CH?CCI22k4CCI?2klCCI22k4CCI?0CCI?G"122k2CH2Cci?2k2(k11212—)Ch2Cci2k42212kCH2Cd2稳态近似：自由基的生成速率与消耗速率近似相等。支链反应与爆炸界限：爆炸：热爆炸和支链爆炸(两类)支链反应：消耗一个自由基，产生多个自由基(6)阿伦尼乌斯方程：积分形式和不定积分形式知识点6:催化剂和元反应速率理论催化剂的共同的特征：不改变反应的方向和限度、为反应开辟了一条新的途径，与原途径同时进行、有选择性大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料简单碰撞理论(3)活化络合物理论知识点7:光化学反应和溶液中反应6.2本章重难点总结6.2.1重难点知识点总结重点考查反应速率方程的积分形式、活化能和阿伦尼乌斯方程、利用稳态近似法和平衡态近似法进行推导6.2.2本章重难点例题讲解【例题1】实验测得下列反应：2NOCI(g)=2NO(g)+Cl2(g)在300K时ki=2.8X10-5lmol-1s-1；400K时k2=7.0X10-1Lmol-1s-1，求反应的活化能。解析：T2=400KT1=300Kk2=7.0X10-1L?mol-1?s-1k1=2.8X10-5L?mol-1?s-1Ea=?lnK1/k2=Ea/RT.(1/T1-1/T2)代入数据求得：Ea=101KJ/mol【例题2】某反应AtB+D中反应物A的起始浓度CA,0=1.00mol-dm-3,起始反应r0=0.01mol-dm-3■s-1。如果假定此反应对A的级数为①零级，②一级，试分别求各不同级数的速率常数k，半衰期t1/2和反应物A消耗掉90%所需的时间。解析：①零级反应：r=kA=kt=o时，k=r0=0.01mol-dm-3■s-1速率方程为：CA,0-CA=kt半衰期即CA=1/2CA,0所需时间，所以t1/2=(ca,0-1/2ca,0)/k=(1-0.5)/0.01=50s当A消耗掉90%时Ca=0.1ca,0t=(ca,0-0.1ca,0)/k=(1-0.1X1)/0.01=90s②一级反应t=0时，k=r0/CA,0=0.01/1=0.01s-1反应速率方程积分形式TOC\o"1-5"\h\z.ca,0Ca,0ln2lnktt1/2=1/kln=0.693/0.01=69.3sHYPERLINK\l"bookmark170"\o"CurrentDocument"CaCa,0/2k当A消耗掉90%时t=1/kln=230.3s0.1ca0k【例题3】物质A加入溶液B后溶液的反应呈现一级反应。如在B中加入0.5克A，然后在不同时间测其在B中的浓度，得到下列数据：大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料t(h)481216Ca(mg/100mI)0.480.310.240.15InCA-t的直线斜率为-0.0979,1ncA,o=-O.14求反应速率常数。计算半衰期解析：设CA,0为A的开始浓度Cao①反应速率方程积分形式InktIncA=-kt+lnca,oCa斜率为-k=-0.0979.k=0.0979h-1In2ti=7.08h2kt=0时，InCa=Inca,o=-O.14Ca,ot=1/kIn=1/0.0979In(0.72/0.37)=6.8hCa约需6.8小时后第二次加入A【例题4】+快適屮衔・帘衙識蛙阳HsO•qUser+ar快建平闊H±A90j+H2OI#HjAsPsIHaOH2AaChl十H2O—:—HaAsOg*HaC*A,H^AsChl—F»〔严收J)何善反应｛3J曲拧制歩骤*清用导岀遽率方樹我达式；(b)若反应生)K控制歩薜，R反应倒与反冉®孰一快連平推导逵率方程養达式’何分別耳山街*⑹奁剋油化fflJj齐元反阴汩化fT间兀解析:［衿］(1)-［H3A3CIJIJZrlHiAeJ他0!・］二"也J''\VJ(2}［HjAsQJIJ7卅SO"磁,⑶对(H(1)吊=巧从比*邸归2)尸声忌+血^和旳小旳(A//MF-F-)【例题5】大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料【例题6】大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料【例题6】气輕扭应H血HRiJg)—2Hl!r(g｝的反琢历程(基元反匯〉和U|Br4M—^2Er-^M21乳・HHHi体H•十Hr—^HBr+Hr4)rk+HHr^-»IL+Bn⑸+M■囲種杏査惬袪推出总包反应叫动力学方程.解析:d_[HBrdt詬0］冋］乜网［眄卜灯㈣［HBT］今山终E1N］-M时冋］比网网］k4[H-][HBr]-地[B^f[M]=0欝=%WfllJ-匕[lb][Bn]-k4[H-][HBr]=A@+也心码[禺][M]-%[吋[M]“d[llBr山[陀[2dt将④带入③中，靜：LJ'^［BiiJ+kjHBr］敵h§)带入①得:丄％伽］〔唧\+^M_i+k.M咯阿］険J(%r闯网力a%］阿沦人［阳］27/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料4’“分)RJS2NO+O.―的反应机理及各元反应的活化龍如12NO——NQ佔=82kJmol"NrO上二iQNOijE"=205kj^uwlNjO.+(\—2N0ai虽■*2kJ*mol"•诙反应表现活化帕£.=设前两「元反应达平试用平If态处理fife建XLA&应的动力学方程也心Q)~37解析:iJetNO）?=—'（皿①〉；d"：®〉=cfNjOj)t(0j)=(e(NO)]1c(Os)^AtctNoifcta)a分)l2薪爲<=—；—£a—£(+石™左(82.82-205〉M-mol"'=-4!kJ-moT1(2分》6.3本章典型题库6.3.1作业某一级反应在340K时完成20%需时3.20min，而在300K时同样完成20%需时12.6min，试计算该反应的实验活化能。6.3.2作业答案由于初始浓度和反应程程度相同，所以可以直接运用公式kiti=k2t2即k2/ki=ti/t2Ik2Ea/T2T1In——(—-)k,RT2「T2T1k2T2T1ti—（T2T,）nki（T2Ti）nt28.314（340300）In3003403.212.629.06Jmol第七章界面层的热力学及动力学7.1本章知识点串讲知识点1:大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料表面张力：定义式和影响因素（分子间力、温度和压力）知识点2：弯曲液面的热力学性质：附加压力：杨-拉普斯方程。开尔文方程。知识点3：湿润分类、铺展系数、湿润角、毛细管现象知识点4：溶液界面上的吸附：吉布斯方程知识点5：固体表面对于气体的吸附物理吸附和化学吸附的区别、朗谬尔单层分子吸附（重点）本章重难点总结重难点知识点总结朗谬尔单层分子吸附、表面张力、杨-拉普斯方程、开尔文方程。本章重难点例题讲解【例题1】用活性炭吸附CHCI3蒸汽，0C时的最大单层吸附量为93.8dm3/kg,已知该温度下CHCI3的分压力为13.4kpa时的平衡吸附量为82.593.8dm3/kg，计算朗谬尔吸附定温式的常数b=（）解析：5.47X10-4pa-1【例题2】简述朗谬尔单层吸附理论的基本假设，并根据基本推导出吸附定温式：G=bp/（1+bp）解析：朗谬尔单层吸附的基本假设：吸附是单分子层的;吸附剂表面是均匀的；被吸附分子间无相互作用；吸附和解吸可建立动态平衡。证明略7.3本章典型题库作业200C时测定02在某催化剂上的吸附作用，当平衡压力为0.1MPa和1Mpa时，1g催化剂吸附氧气的量分别为2.5cm3和4.2cm3.设吸附作用服从朗谬尔公式，则氧气的吸附量为饱和吸附量一半时，平衡压力为（）7.3.2作业答案82kpa第八章电解质溶液本章知识点串讲知识点1：电导、电导率、摩尔电导率知识点2：离子独立运动定律和离子电迁移率大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料无线稀释电解质溶液的摩尔电导率等于正负离子无线稀释的摩尔电导率之和。离子电迁移率和离子迁移数知识点3:离子的平均活度和平均活度因子电解质活度、离子平均活度、离子平均活度因子、离子强度、德拜-休克尔极限定律。8.2本章重难点总结8.2.1重难点知识点总结离子平均活度、平均活度因子、离子强度8.2.2本章重难点例题讲解【例题1】298K时，浓度为0.01mol/kg的下列电解质溶液，其中平均活度因子最大的是（）AKClBCaCI2CLaCI3DZnSO4解析：利用德拜-休克尔极限定律求解。D【例题2】在298.15k，含有0.001mol/kgNaCl和0.002mol/kg的Na2SO4混合液中离子强度I为（）解析：0.007mol/kg【例题3】对于Na2SO4其离子平均活度与平均活度因子、质量摩尔浓度之间的关系是（）Aa+=r,BC-27^解析：B【例题4】7.已站吃5P时，的辭度枳K严”3X10,I珂温卜川来配制Ml汁跑*1水苗液的纯水电导1^7X10^5：试术虑对h也和水洛波的屯导率a口知朋P解析：”—）+-）4032>LO"SnkzLQOl1r（AktBr）yiiK>lcbii1==7.93^37x10'mol-dm-'=7,937xIO"1*in'1—」二lA牡BrkT—1.113>1D"IS.m'1JL（^Y1^D1\-]=AjqAjjFtTI+=1.663-IO-'S■ui18.3本章典型题库8.3.1作业已知0.2mol/kgHCl溶液的离子平均活度因子为0.795，此溶液中HCI的离子平均活度是（），活度是（）大连理工大学884物理化学及物理化学实验专...考研内部资料作业答案离子平均活度为0.0795，活度是6.32X10-3第九章电化学系统的热力学及动力学本章知识点串讲知识点1：电化学系统及相间电势差、电池及电极的类型知识点2：原电池的电动势及能斯特方程原电池的电动势、能斯特方程、原电池电动势的计算(重点)利用原电池电动势计算厶H、△S、△G、标准平衡常数及分解压力、离子的平均活度因子和平均活度。知识点3：极化曲线与超电势：知识点4：电极反应的竞争本章重难点总结重难点知识点总结原电池的电动势及能斯特方程、利用原电池电动势计算厶H、△S、△G、标准平衡常数及分解压力、离子的平均活度和活度因子。本章重难点例题讲解【例题1】原电池Ag(s)|AgAc(s)|Cu(Ac)2(b=0.1mol•kg—1)|Cu(s)的电动势为Emf(298.15K)=－0.372V，EMF(308.15K)=－0.374V。在290.15K到310.15K温度范围内，电动势的温度系数为常数(注：Ac—为醋酸根)。(1)写出电池的电极反应式及电池反应式；(2)试计算该电池反应在298K时的△rGm,△rHm及厶rSm。解析：(1)电极及电池反应：(—)：2Ag(s)+2Ac—(a)===2AgAc(s)+2e—(+):Cu2+(0.1mol•kg—1)+2e—===Cu(s)2Ag(s)+Cu(Ac)2(b=0.1mol•kg—1)===2AgAc(s)+Cu(s)(2)△rGm=—zFEmf=[—2X96485(—0.372)]J•mol—仁71.785kJ•mol—1=—2.0X10—4V•K—1=[2X96485(—2X10—4)]J•K—1•mol—1=—38.594J•K—1•mol—1△rHm=[71785+298.15(—38.594)]J•mol—仁60.28kJ•mol—1通过原电池电动势Emf及其温度第数的测定，进而计算电池反应的厶rGm,△rHm,△rSm是本章的基本内容之一，也是考研题的热点之一。计算时注意各函数变化值要与所写电池反应的计量方程相对应。31/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83PAGE\*MERGEFORMAT#/83大连理工大学884物理化学及物理化学实验专…考研内部资料【例题2】写出以下电池的电极反应及电池反应式，并计算电动势EMF及ArGm,K;并判断电池反应(已知:E(Pb2+|Pb)=能否自发进行？Pb(s)|Pb(NO3)2[a(Pb2+)=1]||AgN03[a(Ag+)=1]|Ag(s)TOC\o"1-5"\h\z—0.1265V,E(Ag+|Ag)=0.7994V。)解析：负极：Pb(s)tPb2+[a(Pb2+)=1]+2e—正极：2Ag+[a(Ag+)=1]+2e一t2Ag(s)电池反应：2Ag++Pb(s)=2Ag(s)+Pb2+Emf=(0.7994+0.1265)V=0.9259VArGm==zFEmf=—2X96485X0.9259J•mol—1=—178.67kJ•mol—1K=2.0X1031因E>0，所以电池反应能自发进行。利用电池电动势EMF的测定，判断反应的自发方向，是电池电动势测定的重要应用之一，也是考研试题热点之一。【例题3】fl>29&血閉烈〃了sm/(kfmoT1*史/(kfi-mol-1)HeO(S)1322O?E)205.1H3OfE)-28