2021年度分析化学考研有机化合物波谱解析真题

第一章紫外光谱一、简答1．丙酮羰基有几种类型价电子。试绘出其能级图，并阐明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸取？2．指出下述各对化合物中，哪一种化合物能吸取波长较长光线（只考虑π→π*跃迁）。3．与化合物（A）电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）电子光谱发生变化因素（在乙醇中）。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　4．苯胺在λmax处εmax为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm比色池），试问制备100ml该溶液需取多少克苯胺？二、分析比较1．指出下列两个化合物在近紫外区中区别：2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π*跃迁有何影响？用能级图表达。3．试述对二烷基苯甲酸在下面某些溶剂中紫外光谱区别：　λ乙醚　max=277nm　　εmax＝20600λEtOHmax=307nm　　εmax＝19000λHClmax=307nm　　εmax＝970三、试回答下列各问题1．某酮类化合物λeq\o(\s\up9(hexane),max)＝305nm，其λEtOHmax=307nm,试问，该吸取是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起？2.1,1二苯乙烯（A）在环己烷中UV光谱与蒽（B）UV光谱有相称大区别。在浓硫酸中这两个化合物UV光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中UV光谱相似，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？表1-1　化合物（A）和（B）在不同溶剂中λma环己烷浓硫酸1，1二苯乙烯蒽1，1二苯乙烯蒽λmax＝250nmεmax＝11000λ1max＝252nmε1max＝0λ2max＝375nmε2max＝8000λ1max＝315nmε1max＝8000λ2max＝430nmε2max＝30000λ1max＝315nmε1max＝1λ2max＝425nmε2max＝31000四.计算下述化合物λmax：1.计算下列化合物λmax：2.计算全反式西红柿烯（构造如下）λmax及εmax：3.计算一叶萩碱在乙醇中λmax：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　4.计算下列化合物λmax：　　　　五、构造鉴定1.由某挥发油中分得一种成分，其UVλhexanemax=268nm,由其他办法初步拟定该化合物构造也许为A或B，试问可否用UV光谱做出判断？2.一化合物初步推断其构造不是A就是B，经测定UVλEtOHmax=352nm,试问其构造为什么？3.2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热解决，得到重要产物分子式为C9H14，产物经纯化，测紫外光谱λmax=242nm(εmax＝10100)，推断这个重要产物构造，并讨论其反映过程。4.胆甾烷-3-酮（构造如下）UVλmax=286nm(lgεmax＝1.36),而2α-氯取代为λmax=279nm(lgεmax＝1.60)，2β-氯取代物λmax=299.5nm(lgεmax＝1.53)。试阐明为什么2α-氯取代向紫位移？第二章红外光谱一．分析1.指出下列各种振动形式，哪些是红外活性振动，(Δμ≠0)，哪些是红外非活性振动(Δμ=0)。分子振动形式(1)CH3–CH3C—C(2)CH3–CCl3C—C(3)O═C═OS,CO2(4)SO2S，SO2(5)CH2═CH2S，C═C(6)CH2═CH—CHOS，C═C二、回答下列问题：1.C—H，C—Cl键伸缩振动峰何者要相对强某些?为什么?2.C═O与C═C都在6.0μm区域附近。试问峰强有何区别?意义何在?三、分析比较1.试将C═O键吸取峰按波数高低顺序排列，并加以解释。(1)CH3COCH3CH3COOHCH3COOCH3CH3CONH2CH3COClCH3CHO(A)(B)(C)(D)(E)(F)(2)(A)(B)(C)(D)(E)2．能否用稀释法将化合物(A)、(B)加以区别，试加以解释。(A)(B)四．构造分析1.用红外光谱法区别下列化合物。(1)(2)(A)(B)(A)(B)(3)(4)(A)(B)(A)(B)2．某化合物在4000～1300cm–1区间红外吸取光谱如下图所示，问此化合物构造是(A)还是(B)?(A)(B)3．用IR光谱(下图)表达化合物C8H9O2N是下面哪一种?C8H9O2N红外光谱4．某化合物初步推测为Ⅰ或Ⅱ或Ⅲ。试依照其某些红外光谱作出判断。未知物红外光谱五、简答1.1–丙烯与1–辛烯IR光谱何处有明显区别?2.下列两个化合物，哪个化合物IR光谱中有两个C═O吸取峰?(A)(B)3.某一天然产物构造不是(A)就是(B)，在IR光谱中，只有2870cm–1峰和926cm–1强吸取，而无2960cm–1峰，试判断该天然产物对的构造?并阐明理由。(A)(B)4.用其他光谱拟定某一苷类化合物构造不是A就是B，在IR光谱浮现890cm–1弱至中强吸取试拟定其也许构造是哪一种，为什么?(A)(B)六、构造解析．1.某未知物1分子式为C8H7N，低温下为固体，熔点29℃，其IR光谱图见下图试解析其构造。未知物1红外光谱2．某化合物2分子式为C6H12O，IR光谱见图，试推断其也许构造式，并阐明1400～1360cm–1区域特性。某化合物2(C6H12O)红外光谱第三章核磁共振一、简答1．乙酸乙酯中三种类型氢核电子屏蔽效应相似否？若发生核磁共振，共振峰应当怎么排列？d值何者最大？何者较小？为什么？CH3—COO—CH2—CH3（a）（b）（c）2．在α-蒎烯中，标出三种氢核为什么有不同化学位移值？（a）1.63（b）1.29（c）0.853.醋酸在用惰性溶剂稀释时，其酸性氢核共振峰将移向何处？4．CHCl3可与苯环上π电子按下列形式形成氢键，试问，CHCl3上氢核共振信号将移向何处？二、比较题1.标记氢核可预期在1H-NMR什么区域有吸取？⑼〔13〕2.下列化合物中，Ha有几重峰？如下为同一化合物两种表达方式：试解释为什么J1，2=0～2Hz，J2，3N=8～10Hz，J3X，2=3～5Hz，J7A，7S=9～11Hz?此外，试推测J2，7A与J2，7S中何者数值较大，为什么？4.已知1,2-二卤环己烷中Jab＝10Hz，试问该化合物是顺式还是反式？其优势构象将是下列三者中哪一种？5.下列图谱为AB系统氢核给出信号还是AX系统中X氢核给出信号，为什么？构造推定1.试依照给出条件推测下列化合物构造。①图3-1②图3-2③图3-3④图3-4下列化合物各有几组磁不等同碳核，在噪音去偶谱上将浮现几种13C信号？试标出每个信号重峰数。①苯②甲苯③萘④⑤3．一化合物，分子式为C6H8，高度对称，在噪音去偶谱（COM）上只有两个信号，在偏共振去耦谱（OFR）上只有一种三重峰（t）及一种二重峰(d)，试写出其构造。四、信号归属1．试按给出构造对图3-4上各个信号做出确切归属。图3-52.按给出条件推测下列化合物构造（括号内为峰相对高度及重峰数）。C13H12O，76.9(24，d),128.3(99，d)，127.4(57，d)，129.3(87，d)，144.7(12，s)C9H10O，63.1(49，t)，126.4(98，?)，127.5(44，?)，128.5(87，?),128.7(60，?),130.7(42，d),136.8(11，s)C5H6O4，38.2(100，t),128.3(84，t),136.1(99，s),168.2(77，s),172.7(78，s)3.试按图3-6及条件，写出未知化合物构造，并通过计算化学位移值进行复核。图3-6第四章质谱一、简答题1.m/z200离子，在辨别率为20,000质谱仪上，可以与相差多少质量离子分开？2.依照下面给出质谱图，求出化合物分子式，并推导其也许构造。3.甲基环己烷EIMS如下。归属下列信息：a.分子离子b.基峰c.M-37碎片离子4.一种未知物质MS呈现强[M]=79，如果这个化合物含氮或者含氧有多少也许分子式？指出每个分子不饱和度。5.从一种低辨别质谱中可以找出多少数据来区别C6H13Cl和C3H5Br?6.从一种高辨别质谱中可以找出多少数据来区别C6H12O和C5H8O2?二、分析题1.预测下列裂解构造：2.环己烯EIMS如下所示，(a)简朴单键裂解能解释m/z基峰吗？(b)m/z54碎片是由于双键裂解产生吗？3.3-甲基-3-庚醇有三种也许裂解途径。在下面EI质谱中找到她们并指出她们相对多少。4.薄荷酮和3D代薄荷酮EI质谱如下所示。对比这两张谱图可以看出m/z154,139和112来源。对于用D取代后这些峰移位给出解释。预测如下两种薄荷酮m/z154，139和112离子峰3D取代位移状况三、区别化合物1.如何使用质谱区别下面几对物质？丙基环己烷和1,2,4-三甲基环己烷C18H14Cl4和C8H6Br2四、构造推断1.两个同分异构醇分子式为C4H10O（MW74）她们有十分不同EIMS图并且有一种几乎看不见分子离子峰m/z74。依照给出数据拟定这些醇是伯醇、仲醇还是叔醇：一种醇基峰m/z45，另一种m/z31，两者均有m/z56。17.-二酮构造如图所示，在EI质谱中重要离子峰有m/z176，161(15%)和147(65%)。推断碎片离子构造。第五章综合解析某化合物谱图如5-1所示，试推断该化合物化学构造。图5-1未知化合物IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱某化合物谱图如5-2所示，试推断该化合物化学构造。图5-2未知化合物IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱某一未知化合物谱图如5-3所示，试推断该化合物化学构造。图5-3未知化合物IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱某化合物谱图如5-7所示，试推断该化合物化学构造。图5-4未知化合物IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱某一未知化合物谱图如5-5所示，试推断该化合物化学构造。图5-5未知化合物IR、1H-NMR、13C-NMR、MS图谱某化合物谱图如5-6所示，试推断该化合物化学构造。1H-NMR13C-NMR图5-6未知化合物1H-NMR、13C-NMR图谱某化合物谱图如5-7所示，试推断该化合物化学构造。1H-NMR13C-NMRDEPTEI-MSHMQC图5-7未知化合物1H-NMR、13C-NMR、DEPT、EI-MS、HMQC图谱