有机化学习题

有机化学习题 1 绪论 1-1. 根据下列电负性数据: 原 子: H B C O N F 电负性:2.1 1.9 2.5 3.0 3.5 4.0 判断下列键中哪个极性最强,为什么, (a)H-C(b) C-O (c)H-N (d)H-O (e)H-B 1-2. (a) F、HF、BrCl、CH、CHCl、CHOH诸分子中哪些具2433 有极性键, (b) 哪些是极性分子, 1-3. 下列各化合物有无偶极矩,指出其方向。 (a) HBr;(b) ICl;(c) I;(d) CHCl;(e) CHCl;(f) CHOH;22233(g) CHOCH 33 1-4. 根据O和S的电负性差别，HO和HS相比，哪个的偶极-22 偶极吸引力较强，哪个的氢键较强, 1-5. 写出下列化合物的路易斯电子式。 (1) CO;(2) CHNO;(3) CHNO;(4) CHCN;(5) CHNC;232333(6) CHNH 32 1 6. 把下列化合物由键线式改写成结构简式。 7. 下面记录了化合物的元素定量分析和相对分子质量测定的结果，请计算它们的化学式。 (1) C:65.35%，H:5.60%，相对分子质量 110 (2) C:70.40%，H:4.21%，相对分子质量 188 (3) C:62.60%，H:11.30%，N:12.17,，相对分子质量 230 (4) C:54.96%，H:9.93%，N:10.68,，相对分子质量 131 (5) C:56.05%，H:3.89%，Cl:27.44,，相对分子质量 128.5 (6) C:45.06%，H:8.47%，N:13.16,，Cl:33.35,，相对分子质量 106.5 2 8. 写出下列化学式的所有的构造异构式。 (1) CHO;(2) CHO;(3) CH 36410510 2 烷烃 2-1. 什么是烃、饱和烃和不饱和烃, 2-2. 什么是烷基,写出常见的烷基及相应的名称。 2-3. 给下列直链烷烃用系统命名法命名: 2-4. 什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子, 2-5. 写出己烷的所有异构体，并用系统命名法命名。 3 2-6. 写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名: 1.只含有伯氢原子的戊2.含有一个叔氢原子的3.只含有伯氢和仲氢原子的烷 戊烷 已烷 4.含有一个叔碳原子的5.含有一个季碳原子的6.只含有一种一氯取代的戊已烷 已烷 烷 7.只有三种一氯取代的8.有四种一氯取代的戊 9.只有二种二氯取代的戊烷 戊烷 烷 2-7. 写出2-甲基丁烷和2,2,4-三甲基戊烷的可能一氯取代物的结 构式，并用系统命名法命名。 2-8. 写出分子中仅含一个季碳原子、一个叔碳原子和一个仲碳原 子及多个伯碳原子的最简单的烷烃的可能异构体。 2-9. 用折线简式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示下列化合物的构造: 4. 2,2-二甲基丙 1. 丙烷 2.丁烷 3. 异丙烷 烷 5. 2,3-二甲基丁 6. 3-乙基戊烷 7. 3-甲基-1-氯丁烷 烷 8. 3,4,5-三甲基-4-丙9. 2,5-二甲基-4-异丁10. 5-(3-甲基丁基) 基庚烷 烷庚烷 癸烷 4 2-10. 写出分子中含甲基最多的分子式为CH和CH的烷烃的8181124紧缩结构式及相应的折线简式。 2-11. 用Newman投影式表示2,3-二甲基丁烷的各交叉式和重叠式构象异构体，并比较其相应能量。 2-12. 某烷烃分子量为114，在光照下与氯气反应，仅能生成一种一氯化产物，试推出其结构式。 2-13. 以甲烷的溴化为例，讨论反应 中过渡态和?CH的状态。并画出相应的能级图。 3 2- 14. 比较下列自由基的稳定性: 2-15. 以(CH)CHCHCH 与X起一卤化反应为例，在同一坐标32232 图上表示出伯、仲、季、叔氢原子被卤化时生成过渡态和相应自由基的能线图，并简要说明不同氢原子在卤化时的相对活性。 5 2-16. 将2-甲基丁烷进行一氯化反应，已知其四种一氯化产物和相应的百分含量如下: 推算伯、仲、叔氢原子被氯取代的活性比。 2-17. 利用上题中得到的烷烃中伯、仲、叔氢在氯化时的活性比，求CHCHCHCH氯化时得到的各一氯化产物的相对含量比。 3223 2-18. 如果烷烃溴化时，其相对氢原子溴化的活性比为伯氢:仲氢:叔氢,1:18:1600。请计算2-甲基丙烷溴化时各一溴取代物的相对比。 2-19. 在实验室欲从(1)异丁烷制备卤代叔丁基，(2)新戊烷制备卤代新戊烷，从前面三题的结果分析，其卤化剂应选择Cl还是Br，并说明原因。 2-20. 硫酰氯(SOCl)可被用作烷烃的氯化剂，当用过氧化物22 (ROOR) 作为引发剂时，可产生二氧化硫，试写出在过氧化物引发下，烷烃被硫酰氯氯化的反应机理。 6 2-21. 当2-甲基丙烷与四氯化碳在叔丁基过氧化物[(CH)C-OO-C(CH)]引发剂作用下，于130,140?反应，可得到2-3333 甲基-2-氯丙烷及三氯甲烷，试提出可能的反应机理。 2-22. 在50?时，四乙基铅Pb(CH)能引发甲烷与氯气按自由基254 机理起烷烃的氯化反应，试写出其可能的机理。 3 单烯烃 3-1. 写出下列基的构造: 1. 丙烯基 2. 烯丙基 3. 异丙烯基 4. 亚甲基 5. 亚乙基 6. 亚乙烯基 7. 异亚丙基 8. 1，2-亚乙基 7 3-2.按系统命名法命名下列化合物: 3-3. 写出下列化合物的结构式: 1. 3-亚甲基环戊烯 2. 4-烯丙基-3-丙烯基环己烯 3. 7,7-二甲基二环[2.2.1]-2,5-庚二烯 4. 2-乙烯基二环[4.4.0]-1,5,8-癸三烯 5. (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯 6. (3S,5S)-3,5-二甲基环己烯 8 7. (S)-3-氯-1-丁烯 8. (Z,Z)-2-溴-2,4-庚二烯 9. (S,E)-2,7-二甲基-5-溴-4-壬烯 10. (E)-环十二烯 3-4. 写出戊烯异构体的构造式，并用系统命名法命名，指出哪些 有乙烯基、丙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-甲丙烯基, 3-5.下面的名称每一个都是错误的，请予以纠正。 1. 2-甲基环己烯 2. 1-氯异丁烯 3. 1,1,2,2-四甲基乙烯 4. 3-甲基-2-丁烯 5. (E)-3-乙基-3-戊烯 6. 反-2-戊烯-4-醇 3-6. 计算下列分子式的不饱和度Ω。 3-7. 比较下列各组化合物的偶极矩大小: 1. 1,1-二溴乙烯 反-1,2-二溴乙烯 顺-1,2-二溴乙烯 2. (Z)-1,3-二氟丙 (E)-1,3-二氟丙烯 烯 9 3. CHCHCHCHCHCHCH2CH322322 CHCHCHCHF CH32222 CH ,CH 32 3-8. 按次序规则排列下列各组基团的优先性次序: 3-9. 比较下列各组化合物的相对稳定性: 1 1-戊烯， 顺-2-戊烯， 反-2-戊烯和2-甲基-2-丁烯 3-10. 推测下列化合物脱水的主要产物并说明理由。 10 3-11. 为了合成2,3-二甲基-1-丁烯，你认为采取哪条途径收率较高, 1. 由2,3-二甲基-1-丁醇脱水 2. 由2,3-二甲基-1-溴丁烷脱溴化氢 3-12. 比较下列化合物与HBr加成的区域选择性: 3-13. 将下列烯烃按照与浓硫酸的反应活性大小排列: 3-14. 将下列各组烯烃化合物的双键进行氢化时，哪一个化合物释放的能量较多, 11 3-15. 预料1-甲基环烯烃与下列试剂反应的主要有机产物: 3-16. 完成下列反应，写出主要有机产物: 12 3-17. 完成下列反应，写出主要有机产物: 3-18. 根据下列事实推测相应烯烃的结构: 1、经臭氧化/还原性水解会得到含一个碳的醛和含三个碳的酮。 2、经臭氧化/还原性水解会得到含两个碳的醛和含四个碳的支链醛。 3、分子式为 CH，氢化时可吸收 1 mol H，经热的酸性 KMnO61024 处理后会生成含六个碳的直链二元酸。 4、氢化可得到正己烷且经臭氧化/还原性水解只生成一种醛。 13 3-19. 如何实现以下转变, 3-20. 试就以下转变提出合理的机理: 3-21. 试对下述反应提出相应的机理: 14 3-22. 当2,溴丙烷用EtONa/EtOH处理时得到丙烷和乙基异丙基醚，产物组成比为3:1。若用CDCHBrCD作同样处理，则得到 和33 (CD)CHOCH，其组成比为1:2。试解释这一实验结果。 3225 3-23. 溴处理(Z)-3-己烯，然后在乙醇中与KOH反应可得(Z)-3-溴-3-己烯，但用同样试剂相同顺序处理环己烯却不能得到1-溴环己烯，用反应式表示这两种烯烃在反应中的行为(注意中间体和产物的立体结构)。 < 3-24. (Z)-2-丁烯与 (E)-2-丁烯分别用间氯过氧苯甲酸(m-CP-BA)处理后进行酸性水解，两者的产物都不旋光，但前者的产物可拆分， 15 后者却不可拆分，为什么,解答 <请点击>烯烃用过酸环氧化，继而水解是SN2反应，相当于两者羟基反式加入到双键上，(Z)-2-丁烯所得产物为(?)-2，3-丁二醇，(E)-2-丁烯所得产物为meso-2，3-丁二醇。 3-25. 已知化合物 IN与 1-丁烯反应只生成 ，试提出3 其可能的机理。 3-26. 化合物(A)是人工合成地中海果蝇性引诱剂的重要中间体，试推测(A)用氯化氢处理可能得到的四种产物结构: 3-27. 分子式为 CH的三种异构体的烯烃 A、B和C，催化氢510 化都生成 2-甲基丁烷(异戊烷)，A和B经氧汞化,脱汞都生成同一种叔醇，而B和C经硼氢化,氧化得到不同的伯醇，试推测A、B和C的构造。 3-28. 雌性家蝇的性引诱剂分子式为 CH，催化氢化生成一种分2346 子式为 CH 的烷烃，而经臭氧化继而锌粉还原性水解则得到 2348 CH(CH)CHO和CH(CH)CHO ，试推测该家蝇性引诱剂的结构。 3273212 16 3-29. 如何从1-甲基环戊烯合成下列化合物。 3-30. 试为下述反应提出合理的机理: 4 炔烃和二烯烃 4-1. 用中文命名下列化合物或基: 17 4-2. 由乙炔及卤代烷为原料合成下列化合物: 4-3. 由相应碳原子数的一卤代烷为原料合成: (?)1-辛炔 (?) 2-辛炔 4-4. 用化学方法鉴别下列化合物: 4-5. 从指定原料合成指定化合物。 4-6. 完成下列反应，写出主要产物。 4-7. 下列化合物与等物质的量的Br发生加成反应时，可能得到哪2 些产物, 18 4-8. 完成下列反应式: 4-9. 判别下列各对化合物中哪一个化合物更稳定,为什么, (1) 甲基-1,3-丁二烯， 1,4-戊二烯 (2) 2-乙基-1,3-己二烯， 2-甲基-1,4-庚二烯 4-10. 下列双烯体哪些能进行 Diels-Alder 反应,哪些不能,为什么, 19 4-11. 下列化合物都能与CH-CH=CH发生 Diels-Alder 反应，请32 将它们按反应速率的大小排列成序。 (?)1,3-丁二烯 (?)2-甲基-1,3-丁二烯 (?)2-甲氧基-1,3-丁二烯 (?)2-氯-1,3-丁二烯 4-12. 下列反应哪些是能进行的,写出它们的产物。 5 脂环烃 5-1. 用系统命名法命名下列化合物: 20 5-2. 写出符合下列名称的化合物的结构式。 1. 乙基环丙烷 2. 1,2,二甲基环丙烷 3. 反,1,氯-2-溴环丁烷 4. 二环[1.1.0] 丁烷 5. 二环[3.1.1] 庚烷. 顺二环[3.3.0] 辛烷 7. 2,乙基,7,碘二环[2.2.1] 庚烷 8. 1,4,二甲基二环 [2.2.2] 辛烷 9. 螺[2.5] 辛烷. 5,甲基螺[3.4] 辛 烷 5-3. 试推测出桥环烃中二环和三环化合物的通式: 5-4. 写出下列各化合物可能的构型构体。 1. 1,3-二甲基-5-氯环己烷 2. 1-甲基-5-氯-3-溴环己烷 5-5. 写出的可能构型异构体。 21 5-6. 写出下列各组化合物的优势构象式，并进行适当讨论。 1. 顺- 和反-1-甲基-4-溴环己烷 2. 顺-1,3-二甲基-顺-5-溴环己烷和顺-1,3-二甲基-反-5-溴环己烷 5-7. 画出下列化合物最稳定的构象式: 1. 1,甲基,1,正丙基环己烷 2. 顺,1,甲基,4,叔丁基环己烷 5-8. 写出2-甲基二环[4.4.0] 癸烷的构型异构体及相应的构象式。 5-9. 写出下列化合物的相应构象式: 22 5-10. 画出1,3-二叔丁基环己烷的构象式。 5-11. 写出甲基环己烷一溴取代产物的可能异构体。 5-12. 完成下列反应: 5-13. 写出1,1-二甲基环丙烷与HBr及Br反应的可能产物，预计2 哪一种产物是主要产物。 5-14. 单环环烷烃(CH)中，每个CH单位的燃烧值为，2n2 -1-1对环丙烷和环丁烷分别为697.1KJ?mol和686.2KJ?mol，而环戊烷和 -1-1环己烷分别为664.0 KJ?mol和658.6KJ?mol，解释其原因。 5-15. 比较顺和反,1,3,二甲基环己烷两异构体的燃烧值。 1,55-16. 写出三环[3.2.1.0.] 辛烷与 在,60?时反应的产物。 5-17. 如何解释环丙烷中氢的酸性比丙烷中氢的酸性大。 23 5-18. 反-1,2-二甲基环己烷中大约以90,的二平伏键(е,е)构象存在，而反-1,2-二溴环己烷(或反-1,2-二氯环己烷)中却以等量的二平伏键(е,е)和二直立键(a,a)构象存在，而且二直立键的数量随溶剂极性的增加而减少，试说明反-1,2-二甲基环己烷与反-1,2-二溴环己烷之间这种差别的原因。 6 对映异构 6-1 指出下列各对投影式之间的关系——同一物或对映体: 6-2 判断各对投影式之间的关系——同一物、对映体或非对映体: 6-3 指出投影式(1)的R，S构型，判断其他各式与(1)的关系: 24 6-4 判断下列各手性碳原子的R、S构型(在各基团旁注明顺序号????)，给出各化合物的系统命名: 6-5 将下列各化学物写成Fischer投影式，将手性碳原子标以R，S构型: 25 6-6 指出下列化合物有多少立体异构体;写出其Fischer投影式;指出对映体(用()指出)、非对映体、内消旋体(用meso表示);给每个手性碳原子以R，S构型: 6-7 写出(R)-仲丁基氯在300?进行一氯取代反应可能得到的全部一氯取代产物的立体化学式，并给以R/S标记，指出哪些产物有旋光性，哪些无旋光性。 6-8 2-丁烯与溴水反应可以得到溴醇(3-氯-2-丁醇)，顺-2-丁烯生成溴醇(I)和它的对映体，反-2-丁烯生成(II)和它的对映体。试说明形成溴醇的立体化学过程。 26 6-9 麻黄素具有的结构有:，写出它所有光活异构体的构型。 6-10 4,羟基,2,溴环己烷羧酸有多少可能的立体异构体:画出一个最稳定的构象式。 7 芳香烃 7-1.简述苯的结构。 7-2. 环己烯、1,3-环己二烯和苯在铂催化下加氢生成环己烷，其氢 -1-1-1化热分别为 -119.5 kJ?mol，-231.8 kJ?mol，和 -208.5 kJ?mol。试估计等摩尔量苯和氢在铂催化下起加成反应的产物。 7-3. 写出分子式为 CH单环芳烃的所有异构体，并命名。 912 7-4. 将下列基团命名: 27 7-5. 命名下列各化合物: 7-6. 根据 规则判断下列各化合物是否具有芳香性。 7-7. 解释下列现象: 1. 环庚三烯中 CH上 H 的酸性比典型的烯丙基 H 的酸性要2 小。 28 2. 环戊二烯中 CH上 H 的酸性比1,3-环己二烯中 CH上 H 2 2 的酸性大。 7-8. 经Friedel,Crafts烷基化反应可在 CHBr 的芳环上引入烷65 基，试问反应中用 CHNO作溶剂而不能用 CH为溶剂，为什么, 652 66 7-9. 写出与 CHCOCl 在 AlCl存在下起 Friedel-Crafts 33 酰化反应的主要产物。 7-10. 下列反应为 Diels-Alder 反应的逆反应，试比较其反应的难以程度，并简要说明理由。 7-11. 在酸催化条件下，某些活泼芳环可以用次氯酸(HOCl)作氯化剂，在芳环上导入氯原子，试提出其可能的反应机理。 7-12. 完成下列反应式，写出其主要产物。 29 7-13. 对下列反应提出合理的反应机理: 7-14. 写出 CHCHCHCH与溴分别在 Fe 粉催化和光照或加65223 热条件下的反应产物和反应过程。 7-15. 比较下列各反应的反应速率: 30 7-16. 芳烃A，分子式为 CH，有五种可能的一溴取代物 1014 CHBr。A 经氧化得酸性化合物 CHO(B)。B 经一硝化只得一种101386 硝化产物 CHONO(C)。试推出 A、B、C 的结构。 8542 7-17. 对下列反应提出合理的机理。 7-18. 分别写出蒽和菲与溴在低温条件下反应的产物和过程，并说明它们反应的不同点。 7-19. 比较当用 KMnO分别氧化甲苯和2-甲基萘时，其结果有何4 不同, 7-20. 下列化合物能否被拆分为光学异构体。 31 7-21. 2-苯基-2-氯丙烷在丙酮水溶液中的溶剂分解反应按 S1 反N应机理进行，生成2-苯基-2-丙醇。试写出其机理过程。并比较当苯基对位上的 H 被 CHO，NO取代对反应速度的影响。 32 7-22. 对下列反应建议合理的反应机理: 7-23. 某芳烃A，分子式为 CH,与 Cu(NH)Cl 水溶液反应生成9832 红色沉淀，在温和条件下，A 用 Pd/C 催化加氢得 B，分子式为 CH。B 经 KMnO氧化生成酸性物质 C，分子式为 CHO。A 与9124 864 32 丁二烯反应得化合物 E，分子式为 CH，E 在 Pd/C 催化下脱氢1314 的2-甲基联苯，请推测 A,E 的结构式，并写出有关反应式。 7-24. 完成下列反应式，写出其主要产物。 7-25. 对下列反应提出合理的反应机理: 7-26. 写出在铁粉催化下，二甲苯与氯反应的主要产物和可能产物。 7-27. 写出下列化合物在发生亲电取代反应时，亲电试剂进入芳环的主要位置(用箭头表示): 33 7-28. 测下列化合物在 Friedel-Crafts 单酰基化反应中优先发生取代反应的位置(用箭头表示)。 7-29. 经 Friedel-Crafts 烷基化反应可在 CHBr 的芳环上引入烷65 基，试问反应中用 CHNO作溶剂而不能用 CH为溶剂，为什么, 652 66 7-30. 写出下列反应的主要产物。 34 7-31. 写出用苯及其他适当试剂合成 CHCHCHCH的三种方65223 法。 7-32. 完成下列反应式: 35 7-33. 分别写出1-硝基萘和2-硝基萘在 0? 时再起硝化反应时得到二硝基萘得主要产物。 7-34. 完成下列反应式: 7-35. 以苯、甲苯及其他适当试剂为原料合成下列化合物。 36 8 现代物理实验方法在有机化学中的应用 8-1. 下列化合物中的 哪些是磁不等价的, 8-2. 在下列化合物中，有多少组不等同的质子, 8-3. 有一无色液体化合物，分子式为 ，它与溴的四氯化碳溶液反应，溴的棕黄色消失。该化合物的核磁共振谱中，只有δ,1.6 ppm处有一个单峰，写出该化合物的构造式。 8-4. 一个无色的固体 ，它的核磁共振谱如下，试推测它的结构。 37 8-5. 一个硝基化合物，其分子式为 ，推测它的结构。试解释δ,2.3 ppm处多重峰的产生。 8-6. 1,2-二溴-1-苯乙烷()有几组不等同的质子,它的核磁共振谱如下: 38 图中有三组峰，指明每组峰信号的质子。你能否解释δ,4 ppm处的三重峰是怎样产生的。 (提示:考虑各种可能的不同的偶合常数。) 8-7. 化合物 A，分子式为 。在它的核磁共振谱中，在δ,2.0 ppm处有一个二重峰(3H);δ,5.15 ppm处有一个四重峰(1H);δ,7.35 ppm处有一个多重峰(5H)。写出 A 的构造式。 8-8. 说明下列红外光谱中用阿拉伯字母所标示的吸收峰，是什么键或基团的吸收峰, 39 (i)2,4-二甲基戊烷 (ii)2,3-二甲基-1,3-丁二烯 8-9. 根据下列红外光谱及核磁共振谱，推测化合物的结构。 40 8-10. 下列化合物哪些有生色基,它们的生色基各是什么, 8-11. 指出下列哪些化合物的紫外吸收波长最长，并按顺序排列: 41 9 卤代烃 9-1. 用IUPAC命名法，命名下列化合物 9-2. 写出下列化合物的构造式: 1. (R)-2-甲基-4-氯辛烷 2. (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷 3. (S)-4-甲基-5-乙基-1-溴庚烷 4. (1R,3R)-1,3-二溴环己烷 9-3. 比较下列碳正离子的稳定性，由大到小顺序列出: 42 9-4. 用 6 个碳或 6 个碳以下的卤化物合成下列化合物: 9-5. 溴代环己烷与下列试剂反应，请写出反应主要产物。 9-6. 请比较下列各组化合物进行 S2反应时的反应速率。 N 43 9-7. 用简单方法鉴别下列各组化合物: (1)1-溴丙烷, 1-碘丙烷 (2)1-溴丁烷, 1,1-二溴丁烷 (3)1-氯丁烷, 三级氯丁烷 (4)烯丙基溴, 1-溴丙烷 9-8. 完成下列反应，写出主要产物。 44 10 醇、醚、酚 10-1. 用IUPAC命名法命名下列化合物。 10-2. 完成下列反应: 10-3. 完成下列反应，写出主要产物。 45 10-4. 完成下列反应，写出主要产物。 10-5. 鉴别下列化合物: 46 10-6. 用苯及不超过三个碳原子的醇及必要的试剂合成下列化合物: 10-7. 用苯及不超过三个碳原子的醇及必要的试剂合成下列化合物: 47 10-8. 用苯及不超过三个碳原子的醇及必要的试剂合成下列化合物: 10-9. 写出下列化合物在酸作用下的重排产物: 10-10. 用不超过6个碳原子的化合物合成下列化合物: 48 10-11. 完成下列反应，写出主要产物: 10-12. 完成下列反应，写出主要产物。 49 10-13. 完成下列反应，写出主要产物。 10-14. 完成下列反应式: 50 11醛和酮 一、命名下列化合物: (1) CHCH,CHCOCHCHOH 322 二、分别写出丁醛与下列各试剂的反应产物: 51 三、完成下列反应，写出主要产物。 三、完成下列反应，写出主要产物。 52 三、完成下列反应，写出主要产物。 53 四、用3个碳以下的醇以及苯为原料，用适当的试剂合成下列化合物。 (1) 正戊醇-甲基-2-戊醇 (3) 4-甲基-4-庚醇 异丁醇 -苯基-2-丙醇 54 五、完成下列转变: 55 六、用化学方法鉴别下列各组化合物: (1) 丙醛、丙酮、正丙醇和异丙醇 戊醛、2-戊酮、3-戊酮和环戊酮 56 七、在碱性条件下，某芳醛和丙酮反应生成分子式为 CHO的12142 化合物 A，A 能发生碘仿反应生成分子式为 CHO的化合物B，11123 B 催化加氢生成 C，B 和 C 经氧化都能生成分子式为 CHO的9103 D，D 与 HBr 反应得邻羟基苯甲酸，写出 A、B、C、D 的结构式。 八、写出下列反应的机理。 57 58 九、完成下列反应，写出主要产物。 59 十、预测下列反应的主要产物。 (1) (R)-2-甲基丁醛与溴化苄基镁 (2) (R)-2-甲基环己酮与溴化乙基镁 60 12羧酸 12-1. 用IUPAC命名法命名下列化合物。 61 12-2. 比较下列各组化合物酸性的强弱顺序。 12-3. 请推测符合下列所给出的分子式、红外光谱、核磁共振谱的化合物。 -1CHO IR/cm:3000(宽)，1700，1600，1500，1300，1220，9102 910，750，702;NMR:δH=2.8,2.9(两组三重峰，有部分重叠，每组2H)，7.35(单峰，5H)，11.5(单峰，1H)。 12-4. 完成下列反应。 62 12-5. 12-6. 合成题。 (1) 由甲醇及乙醛合成2-羟基-2-甲基丙酸。 63 13 羧酸衍生物 13-1 用IUPAC命名法命名下列化合物 , , ,, 13-2 根据下列化合物所给化学式、红外、核磁共振数据，推测其结构式 1. CHO IR,波数/cm,3010，2900，1735，1600，1500处有较101220 强的吸收峰;NMR，δ=1.3(三重;3H)，2.4(四重峰;2H)，5.1H (单峰;2H)，7.3(单峰，5H)。 2. CHNO IR,波数/cm:1680处有强吸收峰;δ,2.8(单峰;3H)，911H 2.9(单峰;3H)，6.7,7.7(多重;4H)，9.7(单峰，1H)。此化合物与DO一起振荡;δ9.7处峰消失。此化合物用强氧化剂氧化后2 进行水解，得对苯二甲酸。 13-3 1.下列化合物中，何者水解反应速率最快, ,,, , 64 2. 下列化合物中，羰基氧的碱性强弱顺序如何, ,,, , 13-4 完成下列反应 ,( ,( ,( ,( ,( ,( ,( ,( 65 ,( 13-5 从指定原料何必要试剂合成 ,( ,( ,( 13-6 写出下列β-二羰基化合物的酮式-烯醇式的互变异构平衡(写 主要的): (2)乙酰基丙二酸二 (1)三乙酰甲烷 (3)β-戊二酮 乙酯 (4)α,α-二甲基-β-戊酮(6)1,1,1,三乙酰 (5)乙酰乙酸乙酯 酸乙酯 基乙烷 (7)异丁酰乙酸乙酯 (8)丙二酸二乙酯 66 13-7 在乙醇钠作用下，下列物质可发生Micheal反应，写出反应 式: (2)丙烯醛 + 2-乙酰氨基丙二酸二乙(1)苯基苯乙烯基酮 + 丙二酸二乙酯 酯 (3)丙烯酸甲酯 + 2-硝基丙烷 (4)丙烯腈 + 三氯甲烷(等摩尔) (5)肉桂酸乙酯 + 氰乙酸乙酯 (6)苯乙酮 + 丁烯酮 13-8 写出下列反应的产物: 67 13-9 苯乙酮和氯乙酸乙酯，在氨基钠的作用下，生成一化合物(A)CHNa，用盐酸水溶液酸化(B)，并适当加热，最后得到一液体109 化合物(C)，(C)可发生银镜反应，分子式为CHO。请推测(C)的结910 构，并写出有关反应式。 13-10 完成下列反应，写出主要产物。 13-11 从指定原料及合适的羧酸通过Darzens反应合成下列化合物。 68 13-12. 写出化合物(D)到(G)的结构: 13-13. 写出化合物(H)到(J)的结构: 13-14. 完成下列反应: 69 13-15. 完成下列反应，写出主要产物。 13-16. 写出下列反应各步的反应机制。 13-17. 由指定原料出发合成下列化合物: 1. 由氯乙酸，苄氯合成2-苯甲基丁酸 2. 由草酸二乙酯和丁二酸二乙酯合成2-羟基戊二酸 70 3. 由环己酮制备 14 含氮化合物 14-1. 用系统命名法命名下列化合物: 14-2. 从苯、甲苯、5个碳以下的醇及必要的试剂合成。 14-3. 用化学方法鉴别下列化合物: 14-4. 按下列合成路线，写出化合物的构造式。 71 14-5. 写出化合物A到H的构造式。 14-6. 胆碱具有化学式 CHON，它易溶于水，形成强碱性溶液，5152 它可以用环氧乙烷与三甲胺在有水存在下反应制得。请写出胆碱以及胆碱的乙酰衍生物乙酰胆碱的构造式。 14-7. 解释下列反应。 72 (1) 为何在KCO存在下，用1mol(CHCO)O，氨基被酰化; 2332 (2) 为何在HCl存在下，用1mol(CHCO)O羟基被酰化; 32 (3) 如用KCO处理，则形成，23 请写出合理的反应机制。 14-8. 化合物(A)CHN，在铂催化下不吸收氢，(A)与CHI作用9173后，用润湿的AgO处理并加热，得(B) CHN;再用上述方法同样21019 处理，得(C)CHN;(C)再如上处理得(D)CH。(D)不含甲基，紫1121914 外吸收显示不含共轭双键(D)的NMR谱显示双键碳上有8个质子，试推断(A)的构造式，并用反应式推导反应过程。 73 14-9. 某化合物分子式为 CHN ，与过量的碘甲烷作用生成盐613 (只消耗 1 mol 碘甲烷)后用氢氧化银处理并加热，将所得的碱性产物再次与过量的碘甲烷作用后用氢氧化银处理并加热，得到1,4-戊二烯和三甲胺。试推导该化合物的构造式。 14-10. 写出下列反应的反应机理。 74 14-11. 完成下列反应式。 14-12. 用苯为起始原料制备下列化合物。 75 14-13. 间硝基甲苯在下列反应条件下，主要产物是什么, (1)Zn(适量),NaOH / 醇 (2)H / Pt 2 (3)Zn，HO，NHCl 24 (4)SnCl，HCl 2 (5)Zn(过量)，NaOH / 醇 14-14. 写出下列反应主要产物: (1) (2) (3) 76 14-15. 由苯或甲苯为起始原料，使用常见的化学试剂制备下列化合物: (1)间氯苯胺 (2)4-甲基-3-溴苯胺 (3)间氨基苯甲酸 (4)间氨基苯乙酮 14-16. 写出对甲苯基重氮正离子与下列试剂反应的产物，并命名之 ,,(1)I;(2)OH(冷);(3)CuBr;(4)NaOH，苯，HO; 2(5)HPO;(6)N，N-二乙基苯胺。 32 77 14-17. 完成下列反应 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 78 14-18. 由苯胺制对氯苯胺一般都在稀酸或弱酸介质中进行，如在 强酸中进行，会得到什么产物,为什么, 14-19. 由指定原料合成下列化合物: (i)由苯甲醛合成对硝基苯甲醛 (ii)由甲苯合成间甲苯胺 (iii)由苯合成1，3，5,三溴苯 (iv)由甲苯合成间溴甲苯 79 14-20. 完成下列反应式 (1) (2) (3) (4) 80 17 周环反应 17-1. 写出下列反应产物的结构。 17-2. 如何完成下列转变: 17-3. 下列反应在什么条件下进行: 81 17-4. 完成下列反应式: 17-5. 下列反应在什么条件下进行，热还是光, 17-6. 写出下列反应的产物: 82 17-7. 完成下列反应: 17-8. 写出下列反应的产物，并用前线轨道理论予以解释。 17-9. 说明下列反应为何种迁移, 17-10. 写出下列σ 迁移反应的产物: 83 17-11. (顺)-3,4-二甲基环烯烃加热到175 ?，所得产物是 17-12. 下列反应在什么条件下完成 A. 加热; B.光照; C.温室下避光 17-13. 下列反应属于什么反应 A.环加成反应; B.电环化反应; C.σ-迁移反应; D.重排反应 17-14. 基态时，1,3-丁二烯的最高已占据轨道(HOMO)是 84 17-15. 激发态时，1,3-丁二烯的最低未占据轨道(LUMO)是 17-16. 下列反应是属于 A.[4+2]，热允许; B.[4+2]，光允许; C.[4+6]，热允许; D.[4+6]，光允许 17-17. 下述反应称为 A. Pinacol重排反应; B. Cope重排反应; C. Hofmann重排反应; D. Claisen重排反应 85 18 杂环化合物 18-1. 命名下列杂环化合物: 18-2. 预测下列反应的主要产物: 86 18-3 下列化合物发生硝化反应，请用箭头表示主要产物的位置。 18-4 完成下列反应，写出主要产物。 18-5 完成下列反应，写出主要产物。 87 18-6. 完成下列反应，写出主要产物。 18-7. 从苯及不超过3个碳的试剂合成下列化合物。 88 18-8. 完成下列反应，写出主要产物。 18-9. 从指定原料及不超过3个碳原子的化合物合成下列化合物。 89 19 糖类化合物 19-1. 写出D-(+)甘露糖与下列试剂反应的主要产物及名称: (1)羟氨 (2)苯肼(过量) (3)溴水 (4)HNO (5)HIO34(6 )苯甲酰氯，吡啶 (7)CHOH , HCl (8)产物(8)+(CH)SO , NaOH(9)产物(10)3324 强氧化 (10)NaBH 4 (11)N (12)HCN , 然后水解 (13) (12)的产物+Na-Hg , 2 CO 2 19-2. D-(+)-半乳糖怎样转化成下列化合物，写出其反应式 (1)β-D-甲基半汝糖苷 (2) 甲基β-D-2,3,4,6-四,O-甲基半乳糖苷 (3)2,3,4,6-四-甲基-D-半乳糖 19-3. 写出下列双糖的哈武斯式: (1)麦芽糖 (2)乳糖 (3) 蔗糖 90 19-4. 如何制备下列化合物: (1)D-吡喃葡萄糖甲苷 (2)L-半乳糖酸 (3)L-半乳糖二酸 (4)从3中不同原料制D-葡萄糖脎 (5)2,3,4,6-四-O-甲基-D-甘露糖 (6) 1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-D-葡萄糖 19-5. 哪个糖的二酸与D-葡萄糖二酸相同,写出该糖的构型;此糖二酸是否旋光, 19-6. 某D-系己醛糖(A),用HNO氧化成光活性的糖二酸(B);(A)3 经Ruff降解获得戊醛糖(C)，(C)经HNO氧化成无光活性的糖3 二酸(D);将(C)再进行降解，获得丁醛糖(E)，(E)经HNO3氧化生成内消旋酒石酸。请推出(A),(B),(C),(D),(E)的结构，并写出它们的名称。 91 19-7. 写出下列单糖的Haworth透视式: (1)α-D-吡喃甘露糖 (2)β-D-呋喃果糖 (3)α-D-吡喃果糖 (4)α-L-吡喃阿拉伯糖(5)α-D-呋喃核糖 (6)β-L-呋喃葡萄糖 19-8. 标出下列单糖的α-,β-及D-，L-;并改写为链型结构(用Fischer投影式表示链型结构): 19-9. 具有光活性的D型糖(A),其C-3为R构型，化学式为CHO,6126用斐林试剂或溴水处理可得(B),(A)用NaBH还原得(C),其化学式为4 CHO, (C)无光活性，(A)与HCN反应后可得(D)和(E),化学式均为6146 CHON,(D)、(E)均可用Ba(OH)水解，分别形成(F)和(G)，它们的71362 化学式皆为CHO,(B),(D),(E),(F),(G)均有光活性，化合物(F),(G)用7148 HI与P处理后得4-甲基己酸，试写出(A)~(G)的结构式及各步反应。 92 19-10. 一化学式为CHO的双糖(A)，可被α-葡萄糖苷酶或β-112010 核糖苷酶水解，生成D-葡萄糖及D-核糖，(A)不能还原斐林试剂，(A)与(CHO)SO-NaOH作用生成七甲基醚(B),(B)酸性水解生成2,3,4,6-322 四-O-甲基-D-葡萄糖及2,3,5-三-O-甲基-D-核糖，分别写出(A)和(B)的哈沃斯透视结构式。 19-11. 下列糖中，属于D构型的是() 19-12. 下列糖中是还原性糖的是() A. 淀粉; B. 纤维素; C. 蔗糖; D. 麦芽糖 19-13. 下列糖中，是单糖的是() A.葡萄糖; B.麦芽糖; C.乳糖; D.蔗糖 19-14. 纤维素是由()苷键连接而成的 A. β-1,4-D-葡萄糖; B. α-1,4-D-葡萄糖; C. β-1,6-D-葡萄糖; D. α-1,6-D-葡萄糖 93 19-15. 戊醛糖(?)与(?)的构型分别为(2S, 3R, 4S)和(2R, 3R, 4S)，(?)与(?)的关系是() A. 对映异构; B. 内消旋体; C. 外消旋体; D. 差向异构体 19-16. 下列糖类化合物溶于水后有变旋现象的是() A. 蔗糖; B. 麦芽糖; C. 甲基-α-D-甘露糖苷; D. 葡萄糖苷 19-17. 下列糖与苯肼反应生成葡萄糖脎的是() A. 阿苏糖; B. 半乳糖; C. 甘露糖; D. 麦芽糖 19-18. 下列试剂能区别醛糖和酮糖的是() A. Tollen试剂; B. Fehling试剂; C. Benedict试剂; D. 溴水 19-19. 下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是() 19-20. 下列化合物中，不能和Tollen试剂发生反应的是() A. 2-己酮糖; B. HCOOH; C. 苯乙炔; 94 20蛋白质和核酸 20-1. 写出L-谷氨酸、L-苯丙氨酸、L-脯氨酸的Fischer投影式: 20-2. 谷氨酸和赖氨酸在下列条件下主要以什么形式存在, 20-3. 用苯、不超过3个碳原子的有机化合物、丙二酸酯以及必要 的试剂合成:(1) 亮氨酸，(2) 异亮氨酸，(3) 苯丙氨酸，(4) 酪氨酸: 20-4. 写出甘氨酸与下列各物反应的主要产物: (1) NaOH水溶液 水溶液 (3) 苯甲酰氯 ， NaOH水溶液 乙酐 (5) NaNO ， HOH ， HSO 22524(7) 苄氧甲酰氯 20-5. 写出用Strecker反应合成酪氨酸的反应式。预料用此法合成 赖氨酸会出现什么问题。 20-6. (1) 写出用相应的羧酸合成苯丙氨酸和异亮氨酸的反应式。 (2) 可否用此法合成丝氨酸和酪氨酸, 95 20-7. 写出下列反应的重要产物: 20-8. 写出Pro-Ser-Ala-Phe五肽的结构式。 20-9. 试写出下列肽的氨基酸单元的顺序。 (1) 半胱、谷、亮、甘、组(未列顺序)能生成:组-谷 + 半胱-甘 + 亮-组 + 谷-半胱。 (2) 精、半胱、谷、2个甘、亮、2个苯丙、酪、缬(未列顺序)能生成: 缬-半胱-甘 + 甘-苯丙-苯丙 + 谷-精-甘 + 酪-亮-缬 + 甘-谷-精。 96 20-10. L-多巴(3,4,二羟基苯丙氨酸)是一种稀有氨基酸，用于治疗帕金森病，如何由3,4-二羟基苯乙醛合成(?)-多巴 20-11. 下列化合物等电点的排列顺序正确的是 () A. a>b>c>d; B. b>a>c>d; C. c>a>b>d; D. d>c>b>a 20-12. 谷氨酸的等电点为3.22，在PH,2时的溶液中，主要存在形式为() 97