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《配位化学》生物配合物与超分子化学

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《配位化学》生物配合物与超分子化学生物配位化合物和超分子化学血红蛋白中的血色素基团血红蛋白卟啉环配体生物体内的金属离子配位情况血红蛋白的金属部分结构蚯蚓血红蛋白输运氧钙调蛋白的结构:钙和天冬氨酸(asp)和谷氨酸(glu)的O原子配位,形成为四面体构形碳酸酐酶的水解作用过程(CO2的水合)CO2+H2OHCO3-+H+蛋白质及肽酶水解酶羧肽酶(Zn)氨肽酶(Mg,Zn)磷酸脂酶(Mg,Zn,Cu)氧还酶氧化酶(Fe,Cu,Mo)羟化酶(Fe,Cu)超氧化物歧化酶(Cu,Zn,Mn)异构酶及合成酶的辅酶维生素B12辅酶(Co)调节蛋白和调节肽钙调...

《配位化学》生物配合物与超分子化学
生物配位化合物和超分子化学血红蛋白中的血色素基团血红蛋白卟啉环配体生物体内的金属离子配位情况血红蛋白的金属部分结构蚯蚓血红蛋白输运氧钙调蛋白的结构:钙和天冬氨酸(asp)和谷氨酸(glu)的O原子配位,形成为四面体构形碳酸酐酶的水解作用过程(CO2的水合)CO2+H2OHCO3-+H+蛋白质及肽酶水解酶羧肽酶(Zn)氨肽酶(Mg,Zn)磷酸脂酶(Mg,Zn,Cu)氧还酶氧化酶(Fe,Cu,Mo)羟化酶(Fe,Cu)超氧化物歧化酶(Cu,Zn,Mn)异构酶及合成酶的辅酶维生素B12辅酶(Co)调节蛋白和调节肽钙调蛋白(Ca)人血浆促生长因子(Cu)锌指蛋白(Zn)运送及储存蛋白电子载体细胞色素(Fe)铁硫蛋白(Fe)蓝铜蛋白(Cu)金属储存及运送蛋白和结构蛋白铁蛋白(Fe)运铁蛋白(Fe)金属硫蛋白(Cu,Zn,Hg,Cd..)胶原蛋白(Ca)载氧蛋白血红蛋白(Fe)肌红蛋白(Fe)血蓝蛋白(Cu)血钒蛋白(V)不同的金属离子与蛋白结合抗癌铂配合物1969年发现铂配合物具有抗癌作用。1971进入临床一期实验。1978年证实可以治疗卵巢癌和睾丸癌。目前应用最广泛的抗癌药物之一。普遍用于临床的是顺铂和碳铂。顺铂在美国的年销售量为500万美元左右。过去20多年中,使青年人的睾丸癌的死亡率从100%下降到10%。cisplatincis-diamminedichloroplatinum(II)cis-DDPtrans-diamminedichloroplatinum(II)trans-DDP具有抗癌活性的二价铂配合物结构特点:顺式构型--两个氨或胺类配体在顺位;两个中等取代活性的酸根阴离子配位。顺铂与相邻的两个鸟嘌呤结合占65%;与相邻的两个鸟嘌呤及腺嘌呤结合占25%Cis-DDP的关键靶分子:细胞内的DNA超分子作用(supramolecule)分子超分子化学受体底物非共价相互作用超分子识别转换易位自组装超分子器件合成功能组分分子间键合超分子作用:由分子间作用力结合成的复杂的、有组织的缔合体例如:DNA双螺旋间的氢键水分子中的氢键分子识别(molecularrecognition)和分子自组装(molecularself-assembly)主客化合物(host-guest),空间作用,静电作用碱基配对,氢键作用,结构作用蛋白质的螺旋,氢键作用,堆叠相互作用表面活性剂的亲-疏作用冠醚配合物(主客化合物)穴醚配体酞菁1.201.902.662.963.34Li+Na+K+Rb+Cs+1.2~1.51.7~1.92.6~3.23.4~4.3>4.012-c-415-c-518-c-621-c-724-c-8阳离子直径/Å阳离子内腔直径/Å冠醚冠醚内腔直径和碱金属离子大小的匹配关系血红蛋白和氧的结合钙调蛋白中Ca2+与天冬氨酸和谷氨酸的O配位羧肽酶的一部分x-射线衍射得出的NaFe6(2-OMe)12(dbm)6+阳离子结构x-射线衍射数据给出杯[4]芳烃三聚体为主体,二茂铁为客体的部分晶体结构(二茂铁前方的杯[4]芳烃三聚体省略)
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分类:理学
上传时间:2022-04-22
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