《配位化学》前言与绪论

配位化学(coordinationchemistry)配位化合物化学(coordinationcompoundchemistry)络合物(complex)化学冶金生物化学—生物无机化学化学 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 有机化学—微量元素分析化学鞣革、染色、医药高分子化学、药物化学原子能、火箭物理化、结构化学化肥、有机合成有机合成化学—金属有机化学超导、化学仿生半导体化学、材料合成化学计算机化学工业化学、环境化学能源化学现代理论化学农业化学量子化学催化化学现代计算技术营养化学现代测量技术配位化学生物无机化学：生物体内金属离子与配体的相互作用。发展迅速：有机金属化学与生物无机化学有机金属化学：以碳原子为配位原子的配位化学。杂志与期刊CoordinationChemistryReviewsJournalofCoordinationChemistryInorganicChemistryJournaloftheChemicalSocietyJournaloftheChemicalSociety,DaltonTrans.DaltonTrans.EuropeanJournalofInorganicChemistryInorganicaChimicaActaPolyhedronTransitionMetalChemistryOrganometallicsJournalofOrganometallicChemistryJournalofBioinorganicChemistry无机化学学报化学学报高等学校化学学报结构化学国外研究比较七大工业国：美、英、德、日、法、加、意。其他：西班牙、印度、澳大利亚、俄罗斯、荷兰。参考书1）张祥麟、康衡中南工业大学出版社“配位化学”2）戴安邦科学出版社“配位化学”3）徐志固化学工业出版社“现代配位化学”周次教学进度 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 时数1绪论223第一章配合物的立体结构445第二章配合物的合成46第三章配合物在溶液中的稳定性27第四章配合物的电子光谱和磁学性质28复习、习作29第五章配合物的反应动力学21011第六章有机金属化合物与配位催化作用412第七章多元杂多化合物213第八章与生命过程相关的配位化学214第九章配位化合物与新材料215复习、考试配位化学简介（introduction)1.1配位化学的形成与发展研究对象:配位化合物(CoordinationCompounds)络合物(ComplexCompounds)按照我国的标准命名：配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。经典的配位化学则仅限于金属离子（中心原子）和其它离子或分子（配体）相互作用的化学。一、历史的发展(HistoricalDevelopment)1、发现(discovery)普鲁士蓝（prussianblue）迪士巴赫(Diesbach)1798年，法国化学家Tassaert（塔赦特，有的译为塔萨厄尔）发现六氨合钴氯化物Co(NH3)6Cl3CoCl3·6NH3分子间作用力又叫范德华力——取向力、诱导力、色散力二、命名法的变迁(name`stransformation)金属氨合物CN-、NO3-、NCS-和Cl-CoCl2+NH3Co(OH)2溶解（1）以人名命名Reinecke盐:NH4[Cr(NH3)2(NCS)4]Magnus盐:[Pt(NH3)4][PtCl4]Erdmann盐:K[Co(NH3)2(NO2)4]Mond镍:[Ni(CO)4]Cleve盐:cis-[Pt(NH3)2Cl4]（2）用颜色来标志氨分子的数目黄色氯化钴：[Co(NH3)6]Cl3紫色氯化钴：[Co(NH3)5Cl]Cl2绿色氯化钴：[Co(NH3)4Cl2]Cl（3）约尔更生链式理论CoCl3·6NH3CoCl3·5NH3CoCl3·4NH33、维尔纳的配位理论（Werner`sCoordinationTheory）阿尔弗莱德·维尔纳（AlfredWerner1866-1919）1891年《无机物的组成与结构》PtCl2·2NH3和CoCl3·6NH3分子加合物PtCl2·KCl与PtCl2·2KCl复盐基本要点：（1）大多数元素 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 现有两种形式的价——主价和副价（相当于近代术语中的氧化数和配位数）；（2）每一元素倾向于既要满足它的主价又要满足它的副价；（3）副价指向空间的确定位置（也就是说这副键具有方向性）；（4）与中心原子直接联结的单齿配体的数目称为配位数。一定价态的中心原子在反应过程中有保持其配位数不变的倾向。CoCl3·6NH3中，钴的主价是3，副价是6；CoCl3·5NH3中，钴的主价是3，副价是5。凯库勒：1858年建立碳链学说1865年创立苯环学说*维尔纳提出络合物结构中应分为“内界”和“外界”[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)5Cl]Cl2*维尔纳提出络合物内界的几何构型：可以是正方形或四面体结构的，例如[MA2B2］；也可以是八面体结构的，例如［MA4B2］，式中M为中心原子，A、B为配位体。例如CoCl3·4NH3就属于［MA4B2］B的八面体结构，［Co（NH3）4Cl2］Cl，根据配位体排列方式的不同，可以有两种结构：绿色异构体紫色异构体由于维尔纳在研究配位理论上的贡献，为无机化学开辟了新的研究领域，使他于1913年获诺贝尔化学奖，成为第一位获得诺贝尔奖金的瑞士人。三、配位化学研究的主要领域1、新型配合物的合成和结构Fe图2二茂铁双立方烷Mo(W)-Fe-S簇合物的主要结构类型[Co8C(CO)18]2-C60碳纳米管C70C60（OsO4）（4-叔丁基吡啶）2的分子结构B一维、二维或三维超分子结构示意图螺旋型helixZ型链zigzagchain梯子型molecularladder金刚石型diamond螺旋型helix草酸为桥联配体构筑的Z型链zigzagchain梯子型L=蜂窝型honeycomb正方格型squaregrid立方体型cubicnetwork(a)brickwall;(b)bilayer;(c)herringbone;(d)long-and-shortbrick;(e)basketweave;抗癌药物顺铂Pt(NH3)2Cl22、生物无机化学的崛起细胞色素c的血红素与肽链结合的示意图血红蛋白中的血色素基团血红蛋白卟啉环配体生物体内的金属离子配位情况3、功能性配合物材料的开发配合物Ru(bpy)32+(注：三吡啶钌离子)吸收可见光而被激发至Ru(bpy)32+*，从而具有贮存太阳能的能力。应用Mn(Ⅱ)的脂肪酸得到的磁性膜可以研究二维磁性。这类所谓的分子电子器件有可能发展成为第六代电子计算机。分子材料(molecular-basedmaterials)4、结构方法和成键理论的开拓单晶结构分析用于稳定配合物的研究，磁圆二色散（MCD）法研究光学活性不对称配合物的几何结构等。由NMR核磁共振谱可以揭示配合物内基团重排的流变性。Pauling于20世纪30年代提出的价键理论解释了配合物的几何构型和磁性。Bethe等所建立的配体场理论解释了配合物的光谱和顺磁共振谱。目前盛行的分子轨道对称性理论在解释反应性能等方面也取得很大成功。但是随着现代复杂构型的有机金属化合物及簇状化合物的出现，发展新的成键理论和规则已普遍受到重视。5、超分子化学超分子化学可定义为分子间弱相互作用和分子组装的化学。其中由两个以上物种通过弱相互作用（静电作用、氢键、范德华力、短程排斥力等）而形成含有结构和功能的实体。接受体LasA和它所形成的2[Co(NH3)6]3+·3Las超配合物拉沙里菌素Lasalocid四、我国配位化学研究南京大学配位化学研究所北京大学稀土研究中心中国科学院长春应用化学研究所中国科学院福建物质结构研究所1、新型配合物、簇合物、有机金属化合物和生物无机配合物，特别是配位超分子化合物的基本无机合成及其结构研究取得丰硕成果，数量品种不断增多。2、开展热力学、动力学和反应机理方面的研究，特别在溶液中离子萃取分离和均向催化等应用方面取了成果。3、现代溶液结构的谱学研究及其分析方法以及配合物的结构和性质的基础研究水平大为提高。4、随着高新技术的发展，具有光、电、热、磁特性的功能配合物的研究正在取得进展。