苏 州 大 学
二O O八年攻读硕士学位研究生入学考试试题
专业名称: 应用化学 考试科目: 高分子化学 (A)卷
一、名词解释:(每小题2分,共20分)
1. 逐步聚合
2. 配位聚合
3. 引发剂效率
4. 动力学链长
5. 悬浮聚合
6. 反应程度
7. 遥爪形聚合物
8. 聚合上限温度
9. 临近基团效应
10. 聚合物降解反应
二、从适当的单体出发,合成下列聚合物,写出反应方程式,并注明它们在反应机理上各属于什么反应类型:(每小题4分,共20分)
(1) 聚氯乙烯
(2) 聚异丁烯
(3) 聚丙烯
(4) 尼龙-66
(5) 聚碳酸酯
三、选择题:(每小题2分,共20分)
1. 下列单体自由基聚合,最易发生向单体转移的体系是 ( )。
(a)氯乙烯; (b)丙烯腈; (c)苯乙烯; (d)甲基丙烯酸甲酯
2. 在高分子合成中,容易制得有实用价值嵌段共聚物的聚合方法是 ( )。
(a)配位阴离子聚合; (b)阴离子活性聚合;
(c)自由基共聚合; (d)阳离子聚合
3. 合成高密度的聚乙烯可以使用以下何种催化剂 ( )。
(a)H2O+SnCl4 ; (b)NaOH ; (c)TiCl4+AlEt3 ; (d)O2
4. 下列缩聚平衡常数体系中,最易发生缩聚反应的是 ( )。
(a)K=3.6 ; (b)K=100 ; (c)K=400 ; (d)K=1000
5. 下列哪种情况下链转移聚合不影响聚合速率 ( )。
(a)kp<<ktr,ka<kp ; (b)kp>>ktr,ka<kp;
(c)kp>>ktr,ka≈kp ; (d)kp<<ktr,ka=0
6. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生 ( )。
(a)聚合反应加速; (b)聚合反应停止;
(c)相对分子量降低; (d)相对分子量增加
7. 工业上合成涤纶树脂(PET)可采用的聚合方法是 ( )。
(a)熔融聚合; (b)界面聚合; (c)溶液聚合; (d)固相缩聚
8. 十二烷基硫醇通常可以作为 ( )。
(a)引发剂; (b)阻聚剂; (c)缓聚剂; (d)分子量调节剂
9. 常用的环氧树脂交联剂是 ( )。
(a)苯甲酸; (b)二亚乙基三胺; (c)氯仿; (d)联吡啶
10. 阴离子活性种与反离子构成离子对,有利于形成立构规整聚合物的是 ( )。
(a)
; (b)B
A
; (c)B
‖A
; (d)B
+ A
四、简答题:(每小题10分,共60分)
1. 自由基溶液聚合,无链转移反应,当其它条件不变,单体浓度增加10倍,分别对聚合速率和聚合度有何影响?
2. 简述自由基聚合产生诱导期的原因? 为避免诱导期,在实验工作中可以采取哪些方法?
3. 按大分子的微观结构,共聚物可分为哪几种类型? 以M1和M2单体为例,写出它们的共聚物结构简式。
4. 苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)自由基共聚的竞速率分别是
,
,M1单体的相对活性如何
表
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示? M1自由基的活性如何表示? 共聚物瞬时组成曲线属哪种共聚类型? 画出示意图。
5. 以金属钠和萘为引发剂,在四氢呋喃中进行苯乙烯阴离子聚合反应。写出该体系的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入甲醇使链终止的化学反应方程式。
6. 影响线型缩聚物聚合度的因素有哪些? 两单体非等化学计量,如何控制聚合度? 请列出有关公式。
五、
计算题
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:(每小题10分,共30分)
1. 有A、B两个聚合物样品,已知样品A由分子量分别为103和105的两种大分子组成,且前者的重量为后者的4倍,样品B由10mol分子量分别为104、40mol分子量为2×103和50mol分子量为105种大分子组成,试计算这两种样品的
和
,哪种样品的分子量分布宽?
2. 甘油与对苯二甲酸缩聚,两物质的量为等摩尔
a)求凝胶点;
b)若投入75kg的对苯二甲酸,出水量控制在多少以下才不会发生凝胶?
3. 计算苯乙烯乳液聚合速率及数均聚合度。已知,60℃时,
L·mol-1·s-1,
mol·L-1,N=3.2×1014 ml,
ml-1·s-1。
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