【doc】邻巯基苯甲酸的合成

【doc】邻巯基苯甲酸的合成 邻巯基苯甲酸的合成 @ 厶I, 中圜医药工业杂志 精密称取I对照品0.1000g,按回收试 验操作.分别在0,30,60,120min测定,吸 光度基本稳定. ,样品测定 六 取本品20片.精密称定,研细,精密称出 ChineseJournalofPharmaceucais1993.24(9, 适量(约相当于10.1000,按回收率试验 方法操作,计算含量,并与非水滴定法比较 ( 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1). 【]992年3月31日收稿] 氢L皤小,l!=拆豫l建 小儿止咳糖浆中氯化铵含量测定方法的改进 IMPROVEDASSAYOFAMMONIUMCHLORIDEINXIAOERZHIKESYRUP 韩学静高柳娣裴忠良 (河北省药品性验所,石家庄嘣001I) HANXue-Jing.GAOLiu—Dj,PE[Zhi-Lfang (Hs自eiInstitute,0DrugContro1.Sh~iazhuasg05~01t) 小儿止咳糖浆中氯化钹的含量测定方 法,各省 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 大多采用活性碳脱色后以银量 法测定.此法操作繁琐,且由于处方中的甘草 流浸膏含氨,可使测定结果大大偏高.由于氨 能涪于乙醚而氯化铵不洛,无水乙醇能除 去部分糖及皂甙达到脱色的目的,我们先 用乙醚提取,再加入一定量无水乙醇降低色 泽,再加入甲醛,然后以酚酞为指示剂,用碱 滴定所生成的酸,与原法比较,结果满意. 1.测定方法 用 内容 财务内部控制制度的内容财务内部控制制度的内容人员招聘与配置的内容项目成本控制的内容消防安全演练内容 量移液管精密量取本品10ml置 分液漏斗中,加乙醚50ml,充分振摇,静置, 分层.分取水层于100ml量瓶中,加无水乙 醇定容,振摇,滤过.精密量取续滤液5ml于 具塞锥形瓶中,椰甲醛5ml,水50ml,充分振 摇加酚酞指示液5滴,用0.0lmol/LNaOH 液滴定,并用空白试验校正,即得.每lml NaOH液相当于0.535mg的NHjcl. 2.回收率试验 精密称定处方量的氯化铵配成模拟小儿 止咳糖浆,照原方法0和本法测定,回收率分 别为132.4%和98.9两;8),分别为 0.42,0.55% 8.样品测定 样品照原方法和奉法测定,绪果见表1. 4.讨论 实验表明,是否用乙醚提取氨对测定结 表1样品试验结果 厂宗 台(耨示量%)一2, 原洼I本兰 104886h 93.0J7.1 1j0.8i98 117.1l78.6 暴有一定影响,取处方量的NHC1配制模拟 小儿止咳糖浆I,?,?时,分别用浓氨调甘 草流浸膏的pH至7,8,9.再用本法测定氯 化铵含量,结果见表2.乙醚提取法还可提高 终点灵敏度,缩短振摇时间. 表2pH不同的模拟液的洲定结果(%) 参考文献 【1]北京师范太学j己机蛆:蒿明化学手册1980,IO0页,北 京目版社,北京 [2]北京医学院睾中草药应份化学,j980,196面,北京 ,曼出龋社,北象 [8]河北省药品标准,988,215页 [坤喜2年6月B日收稿】 4f7—4lg 中国医药工业杂志cbi!坚竺!!!竺竺!三!堕!!!!! j乞'客专台疵南专 7一氨基一3一甲氧甲基一3一头孢烯一4一羧酸的合成 ?'盯? SYNTHESISOFT.AM矾O一8一METHOXYMETHYL一8一CEPHEM一4一 CARBOXYLICACID 塑笪堡旦苎段廷汉R77// (中国药科大学药学院,南京2to009) HUShu-Chen.ZHOUHui—Shu.DUANTing-Han (PharmacyCollege.ChinaPharmacauticalUniversity.Naing2~0009) 7一氨基-3一甲氧甲基一3一头孢烯一4一羧酸 (1)是合成第三代口服头孢菌素头孢泊肟酯 (oefpodoximeproxefil)的关键母体.合成 0 ^I <刚:‰0一,… 2 co0CHP o t cF3C.0H<二>_cHcoNH一__-一 . 由 C0oH ' 献"中不加有机碱或加叔胺均未获得所需产 物.这可能是由于甲醇质子的电离度极小 (pKa=l1),提高质子的电离度应当有利于 甲氧基化反应.因此,我们选用强有机碱l, 8一二氮杂双环[石.4.0]十一碳-7-烯(DBU) 作缩合剂,获得了预期的产物. 实验部分 一 ,T一苯乙酰胺基-8-溴甲基-3-头孢烯 - 4-箍酸二苯甲酯一氧化物(2) 按文献"制备. 二,7一苯乙酰胺基一8一甲氧甲基一8一头孢 烯-4-箍酸二苯甲酯一氧化物(8) DBU0.457g(3mmo1),加无水甲醇150 方法有多种".结合我们以往工作的基 础,今选用下列路线合成: 3位甲氧基化是此路线的关键步骤.文 2I CI-[2CO Pcl5,CH妇I-I 抑cH3 ml,冷至0.C,于搅拌下分次加入21.78g(3 retoo1).加毕,除去冰浴自然升温至25 35lJc,搅拌反应.以TLC 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 终点[环己烷? 醋酸乙酯(1:1)为展开剂].反应毕过滤,滤 液减压浓缩,得暗红色油状物.用普通硅胶 (未经活化)柱色谱分离[洗脱剂同上展开 剂].减压回收溶剂,得浅黄色粉末置P.O真 空干燥器中干燥24h,得0.67g,收率41簿. mp188~190.c(分解),元素 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 c,H,N实 测值与理论值偏差不超过0.2%,红外光谱 确证存在一内酰胺峰. HNMlZ(DMSO-dB):8(ppro)3.27(s,3 O ^ tt,一O--CH.),3.5,4.4(ABq,2H,一S一 CHD4.26(s,2H3-.一0一cH.), 眢啦一o,. — 蛆曼勉墼查!竺!!型!!竺!型塑 H),5.9(dd,1H,G一- H),6.95@,1H,一ocH参考文献 ? 卜弱(rn船'Fujim ? oto APp Ke 】 t 8iA3n嚣.m:NH)lH,.………一… 三,一苯乙蘸胺基一3一甲氧甲基一3一头孢【3]周慧酥等:南京药学院985,16:' 烯一垂一段酸s一氧化物(垂)和7一氨基一3一甲氧甲[?A 19 n 8 i 3 m :2 a 2 t B l 1 F:Jcb.ms0.PrkT".? 基一8一头孢烯-4-羧酸(1)[5]鹫存前等:药学1891,26:L76 『, 按文献制乱钎歪乱甚笨,于城告口[备19I8.年.砌 『,歪斧,于西置/口备I s1邻巯基苯甲酸的合成 SYNTHESISOFa-MERCAPTOBBNZOICACID 向建南莫王埘信一r+ta- (懈南人学化学化工系,长沙4~0082) XIANGji~n-NanMOJunWANGshu—Xin (DepartmeutolChemistry&ChemicalEngineering,Huna~University,Changsha410 082) 有机中间体邻琉基苯甲酸(硫代水杨酸, 简称TSA)主要用于台成杀菌剂,消毒防腐 剂硫柳汞,硫靛染料和感光材料助剂等. TSA的合成主要有两种方法:一是以邻氨基 苯甲酸为原料经重氮化,取代,还原反应制 得,收率7I~84,但起始原料较贵;二是 用硫酚与二氧化碳进行Kolbe反应得到, 但硫酚工业原料难得,需要加压反应.除此 两法外以前曾用硫化钠水溶液在银粉或铜 盐催化下与邻氯苯甲酸反应合成TSA,但收 率较低]. 我们参照日本专利以邻氯甲苯为原 料,氧化成酸后与KOH-NaOH-s—NaS-9 HO在27O?左右进行环上亲核取代反应 所得二硫代水杨酸等经锌粉还原.我们对 取代反虚曾进行各种不同条件的试验,如加 入相转移催化剂碘化四丁基铵,聚乙二醇辛 基苯基醚(OP),吐温,硫化钠,锕粉等试剂, 考察它们对取代反应的影响.并对反应温度, 时间等条件进行了对比试验.实验结果表 明,加入约2O%(moi/mo1)的Na2S?9HO, 最高反应温度控制在270至275?TSA收 率可达75%以上.相转移催化荆在250.C时 均产生不同程度的分解,效果不佳. 实验部分 一 ,邻氯苯甲酸 参照文献方法制得邻氯苯甲酸mp 137~138一C. 二,邻巯基苯甲酸 邻氯苯甲酸10.0g(O.064too1)置于附 有机械搅拌器,温度计,滴液漏斗和导气管的 2,50ml四日瓶中滴液漏斗中装有预先配制 的工业硫磺20.Og(O.624moI),NaOH2..0 g(o.5too1)KOH28.0g(O.5too1),Na2S- 9H2O3.0g(o.o125moi)和水60ml的混台 液,在搅拌下于l0rain内滴完导入氮气,进 行加热.当温度升至I65~175'C后,反应混 舍物糊化难以搅拌即停止搅拌(共反虚约 2h).继续在O.5h内升温至27O,C,在27O, 275.C维持5min.冷却后,加入浓盐酸至刚 果红试纸变蓝,得到黄色的二硫与多琉代水 杨酸粗品沉淀物.沉淀物用水洗除去杂质.为 ?奉控1983级毕业生,现在岳阳【七工总厂工作. 垦匿羹l业盎查堕!竺竺!!!!!堕!!!,垫! 了除去过量的硫磺,将沉淀物溶于10%碳酸 钠水溶液200ml中,煮沸,趁热过滤,滤液加 入36竽刍浓盐酸再进行沉淀.过滤,水洗,干 燥后得浅黄色粉末9.9g. 将所得产物9.9g与锌粉11.0g(0.168 moi)和冰醋酸120ml加到250ml的三口瓶 中,在氨气保护下回流反应4h.冷却,过滤, 滤饼承洗一次,然后将滤饼置烧杯中加水5O ml,煮沸,慢慢滴加33%NaOH溶液至pH 大于l0,再煮沸20rain.过滤除去不溶物, 溶液加入足量浓盐酸使TSA完全沉淀.过 滤,产物经水洗后,抽滤,真空干燥得邻巯基 苯甲酸(灰白色固体粉末)T.5g,mp1al, 162.C,收率75衢. 参考文献 ?'I?? 【1]Grin~hgw:Rodd'sChemistryof(arb00 Compounds.edbyCoffoyS.19t6,voLIII, partD.PP180~181.E[sevler,Ams~rdam 【2]AIIonCFttet:Organic5>natheses-edby BlattAH1943.coltrotII.pp580~583John Wiley,NewYork [3]Saras~vat[Petat:IndianJPha~m1968,30: 124 [4](Getoffen1906.193590);CA1908.2:607.15" 【5]日本公开特许84-99659;(cA]984)101:90590y) 【6]CLarkelitetaL:OrganicSyntheses,edby BlattAl1.19t3.tollvolII,ppl35^一6.J~,ha WiLeyNewYork [1992年l2月5日收稿,1993年3月1o日修回】 2一甲基咪唑的改良制法 IMPOVEDPREPARATIONOF2 石豪显赵束椿 (江西擘明制药厂,景德镇33.2) SHIRong'Xian,ZHAOYong—Lin (JiangxiLimingPharmaaeutiaalFactory.Jingdezhcn?船) 2?甲基咪唑(1)是甲硝唑(metron蛆aZO— le)和饲料促长剂二甲唑(替美唑,dimetrida— zole)的重要中间体,目前国内生产均沿用乙 二胺路线(上海医药工业研究院内部资料), 经乙腈高温环台和脱氢制得该路线工艺复 杂,周期长,能耗和成本高. 我们根据报道"的以乙二醛经一步台 成的路线,参考文献"用碳酸氢铵代替氨 水,收率有所提高,后处理也简化为直接浓 缩至干,其晶型色泽较好,含量?85为,mp 137~141?,折纯收率达86绚以上可直接 用于下一步硝优反应. 实验部分 在三口瓶中投入碳酸氢铵88,5g(1_12 too1)和水125ml,搅拌15min,冰水浴冷却, 滴加由30为乙二醛90g(0.466mo1)和40为 乙醛60g(0.545mo1)组成的溶液,滴加毕室 温搅拌2h,再升温至50C保温0.5h后,浓 缩至于得淡黄色结晶的粗品38.1g,含量 85.2%,mp137~141?,折纯收率86%(SO 献…rap140~142.C及138.5,l4l.C,收率 TT为;文献mp139~142.c,收率8l%). 参考文献 [1]何浩明:_庳刊1989,20:837 [2]刘纪寿等.刊1989,20237 [3](P.]1979,101864):CA1980.驼:6532W [4]日耳=亿学大辞典,第e册,p1" [5](GetOffen1979,2728926).CA1979.90:I2169:3t [1992年f月l6日ll盘稿] H 厂H . 舭 2 肿 C . + .