高效无毒脱硫催化剂_888_的工厂应用

高效无毒脱硫催化剂_888_的工厂应用 2002 2002年9月 全国气体净化技术协作网年技术交流会论文集福建武夷山 高效无毒脱硫催化剂“888"的工厂应用 梁兴禄 (东北师范大学实验化工厂，吉林长春1300=24) 万元。1安阳化肥厂应用情况 安化集团化肥厂合成氨生产能力为 2宜化集团813分厂应用情况 宜化集团化肥厂是由小厂发展到 120kt,a(甲醇45kt,a。甲醇是1995年建成投 产的甲醇流程，但水煤气的脱硫依托合成氨 360kt,a生产能力的大厂。813分厂是2000 系统进行扩建(设在同—个工段，共用再生 年投产的新系统，目前产氨达到140kt,a，平 与硫回收设备。该厂再生后的贫液并联进入 均半水煤气流量约600(X讨,h。自行生 产煤 合成氨与甲醇原料气的脱硫塔，从塔底出来 棒制气，造气出来的半水煤气直接入湿法脱 的富液回到共用的再生氧化槽(再生浮选硫 硫塔，脱硫后再经电除尘，人气柜。 磺。造气出来的气体经冷却降温后分别进入 脱硫塔直径5(2m，1台，两段海尔梯形 合成氨与甲醇原料气的脱硫塔，脱硫后进入 填料(每段高lOm，再生氧化槽上插18支自 各自的气柜。 吸空气喷射器，硫回收采用连续熔硫工艺( 脱硫液以纯碱为吸收剂，原催化剂采用 有两套熔硫釜。因半水煤气夹带过来的灰尘 栲胶、v2Q和本厂生产的,8505混合用。 及焦油等杂质较多，硫磺块表面暗黑，杂质 2000年以前原料煤较好，当水煤气中总硫含 较多。这种状况与石家庄化肥厂基本相同， 量 但后者不用连续熔硫工艺，而是经过滤机后在1(29,m'以下时，脱硫塔出口一般琏S不 超过20吲'm3，有机硫在80men?以下。但近 的滤饼放入熔硫釜间断熔硫，熔硫废液入澄 年来，当煤种改变后，脱硫塔进口飓S到 清池，澄清冷却后部分回收。虽然溶液组分 和硫磺表观差不多，但石家庄化肥厂塔内填 2(Og,m'，出口总硫超过2??g,矗，且有机硫 料是木格子，板间距32mm，较大，不易堵 占90,左右，造成甲醇系统流程后部设备不 相适应，精脱和甲醇催化剂寿命缩短，生产成 塔。自采用栲胶法脱硫后，从1986年至今塔 本上升。为解决此问题，于2001年5月决定 压差稳定不涨。但813分厂填料是散装型( 改用“韶8”，5月24日开始加入。888",停用原 且每段太高，沟流壁流较严重，一旦溶液悬 来的催化剂。经过12天的试用，效果良好。塔 浮硫含量高和其它杂质较高时，塔压差就上 内积硫 涨。对于采用利用造气的半水煤气余压来克 大量清泻出来，硫磺产量平均增加 服脱硫塔阻力的流程允许上涨的压差幅度10(77,，贫液悬浮硫由1(798,L下降到 是很小的。尽管溶液中加入的,8505也有0(59,L，甲醇脱硫塔压差由3(9kP, (400础o)下降到2(舳(260mm飓O)。脱 —定的防止硫堵作用，但813分厂塔压差还 是慢慢上涨。加“888”后，塔压差得以下降。硫塔出口的有机硫含量下降到80一1a3m8, o，脱除率达50,，实现预期目标。平均吨氨 另外，为了降低氨成本，煤棒中逐渐多 掺入本地粉煤。半水煤气的飓S含量上升到(包括醇)成本下降1(23元;甲醇催化剂寿命 延长1倍以上，仅此一项预计每年可节约60 2(o驸以上，塔出口RS超过0(??矗，有 47 全国气体净化技术协作网2002年技术交流会论文集 2002年9月 福建武夷山 中产生大量的沼气，这种气体平均珏S含量 时达0(3V'm3，造成精脱出口总硫严重超 标。变脱、精炼的消耗上升。后增加了两台氧 为47V'm'，最高SOV'm'，但可燃物约占70, 化铁于脱硫装置，但仍解决不了问题，所以 以上，脱硫后可用作燃料，又可减轻弛放到 湿 大气造成的环境污染。过去主要用活性炭干 节。只法脱硫系统就成为全厂生产的薄弱环 法脱硫，但只能用于低含硫化氢的气体。该 有将出口琏S降到„100mg,m'以下，脱 硫塔压差稳定不涨，才能保障全厂的高产、 厂也曾安置一套改良ADA法脱硫设备(因 低耗、安全、连续运转，该厂所采用的煤棒制 硫堵严重，开不下去，已停用多年。经检索， 气与不用煤气鼓风机的节能工艺流程才有 未能得到行业脱除含墁S 47?矗以上沼气， 推广价值。 既脱硫合格面又不堵塔的先进方法可供参 考。所以该厂在国内进行调研后，确定采用 2001年11月该厂决定采用。韶8”并要 求我厂派技术人员到现场服务。2001年11 碱液中加入。888”脱硫剂为脱硫循环液，选 月13日下午开始加入“888”。经历了半个多 用二级串联的脱硫方法，即设置2台脱硫 月的时间，取得了较满意的结果。 塔，气体串联通过，设l台再生氧化槽，经再 加“888”前，脱硫效率较低，如11月12 生后的贫液并联入2台塔。再生氧化槽浮选 日， 出来的硫泡沫经压滤机将硫磺分离出来进S平均2(35V'm'，出口RS最高 进口琏 行回收。循环液中保持“888"的浓度在30× 0(44V'矗(平均0(3影矗)，脱硫效率为 10。锰右。该装置试运转良好，于2001年84(7,，溶液总碱度(以?C伤计)32(6以( 11 月10日一12日经石家庄市环境监测中心测 栲脱1(799,L，总钒0(68?L，悬浮硫7(?g, 定，脱硫效率达到99(5,(见表1)。脱硫后L，当日加栲胶(10kg,',b包装)V20,2M，Ts8505 的沼气贮存在气柜，本厂利用其作燃料来降 2kg。当13日、14日加入。888”后，反应剧烈， 塔内积硫松脱下来，塔压差上涨，被迫于15 低能耗。 裘l脱硫后沼气中珥S含量 簟位:g,o日(17日停加“888"。但17日悬浮硫已降到 2(539,L，出口珏S已下降到100mV'r叠左 右， 日期 进日 一级脱硫塔出口二级脱硫塔出口脱硫效率上升到94(3,。故从18日开始又 10H鸽(0 54(0 3(2 (28 0(28 O(25 11日49(O 50(4 2(4 2(7 0(28 O(2lD 加入。888”(全停Ts8505，但仍加栲胶与 12日50(2 5I(8 3(O 2(9 0(27 0(24V;Q，至29日只加5kg栲胶(不加?Q。从12 ?(27 2(站 O(25均僵 月1日开始全停加v2”与栲胶，每天只加 脱硫率一缓为94(4,，=级为91(17,，总为99(50,。2。3kg"888”。当脱硫塔进口强S平均到 该装置运行正常，塔压差稳定，脱硫效 2(or'd(有时略高一些)时，出口I,S在 率高，是国内制药行业首创，已经石家庄市 0(1$,m3以下，达到了预期目标。溶液悬硫含 科委组织的专家鉴定，并荣获2001年市科量在1(蚀,L左右，塔压差下降到1(0kPa。从 技进步二等奖。 1个月的运行情况看，。8蹈”脱硫效果好(富 该厂沼气组分为m60,，CQ27,。液再生效果亦很好，溶液的悬浮硫大幅度下 飓lO,，C01(2,QO(5,左右，这些气体的 降，脱硫塔的阻力在同样负荷下也有所下降 含量与合成氨的半水煤气与变换气接近，所 (约下降22,左右)，出口琏s含量在控制指 标范 以该厂的成功经验对氨厂含硫高的原料气 围内。 的脱硫具有参考价值。 3华北制药厂应用情况 华北制药厂的废水进行厌氧处理过程 梁兴禄 高效无毒脱硫催化剂。888”的工厂应用 4石家庄正元化肥厂应用情况 题也得到了解决。 石家庄正元化肥厂(原灵寿化肥厂)原 20世纪70年代，合成氨厂使用铁铵法 年产合成氨35kt，经利用先进技术对主要生 ((铁碱法)脱硫较多，因堵塔问题严重，后逐渐 产环节进行改造后达到了60kt,a，但变换脱 被淘汰。而正元化肥厂变脱系统经用过多种 硫系统未改，而是希望通过提高脱硫液的有 脱硫剂后而选用硫酸亚铁和“888”混合使用， 效 取得了脱硫效果好、成本低、不堵塔的效果。 成分来挖潜解决。该厂先后用过栲胶 v2Q、KCA、GTS、MSQ、PDS等多种催化剂，后 另外，近几个月来，有的化肥 又加入硫酸亚铁，因硫酸亚铁价廉易得，脱 厂变脱采 (用。888”后，吸收剂由纯碱 硫效率也可以，就逐渐减少其它的催化剂有 改为氨水来降低 成本取得成功;有的厂用。888”取代MsQ提 时只加入硫酸亚铁一种，但出现堵塔严重的 高设备脱硫 问题，几乎每月要停塔一次，用蒸汽吹除垂 造气能力20,以上;有的厂富氧化 的原料气曾用过栲胶、PDS等。脱硫系 直筛板塔的通道。由于开停车多，对全厂的 均 统的硫回收困难问题未得到解决，而改用 衡生产和产品成本都有很大的影响。所以 。888”后解决了;还有某中氮厂的2(0MPa压 在2001年8月初该厂决定加入。888”，并要 力的变脱系统，采用“888”加入ADA脱硫液 求派员指导。从2001年8月7日开始加入中，提高脱硫效率也已初见成效。“888”用在 。888”后，溶液悬浮硫含量逐渐下降，至16 焦炉气和天然气脱硫都取得了脱硫效率达 粥,以上的效果。 日已由7日的3(3WL下降到0(99,i(，溶液 变清(脱硫塔压差基本稳定，堵塔严重的问 49