加聚反应和缩聚反应
唐荣德
一、概念和区别
由小分子生成高分子化合物的反应叫做聚合反应。聚合反应包括两类：加成聚合反应和
缩合聚合反应。单体或单体间反应只生成一种高分子化合物的反应叫做加成聚合反应，简称
为加聚反应。单体间相互反应而成高分子化合物，同时还生成小分子如水、氨等的聚合
反应叫做缩合聚合反应，简称缩聚反应。
加聚反应和缩聚反应的异同：
1．加聚反应是含“C＝C”键的不饱和化合物的性质，而不能说成是烯烃，也不能说成
广义的不饱和烃如炔烃或不饱和化合物的性质。但有例外的是，甲醛可以聚合为聚甲醛。
2．加聚反应是把“C＝C”键碳上的原子或基团上下甩，打开双键中的一键连起来。加
聚反应的实质是通过加成反应而生成高分子的聚合反应，故它只能生成一种物质，即高分子
化合物。
3．除特种橡胶外，一般橡胶都是加聚反应的产物，且单体都是二烯烃，或两个含“C＝
C”键的化合物，故橡胶链节中有“C＝C”，易氧化、老化。
4．加聚反应所生成的高分子的名称是在单体名称前加上一个“聚”字。
5．加聚反应所生成的高分子的链节与单体组成相同，结构不同，故其相对分子质量是
单体的相对分子质量的整数倍：
＝M单体×n聚合度。 M
6．缩聚反应是含有双官能团的物质或物质间可能发生的反应，如氨基酸，苯酚与甲醛，
己二酸和己二胺等发生缩聚反应。
7．缩聚反应的实质是缩合反应而生成高分子的聚合反应，在生成高分子物质的同时，
还会产生一种小分子，如HO、NH等。 23
8．缩聚反应所生成的高分子的链节与单体组成不相同，结构也不同，其相对分子质量
一定小于单体的相对分子质量的整数倍：＜M单体×n聚合度。 M
二、有关的加聚反应
，聚甲基丙烯酸甲酯，有机玻璃，
，聚丁二烯橡胶、人造橡胶，
，丁苯橡胶，
三、缩聚反应的类型
1．羟醇、酚醛缩合型
1 酚醛树脂电木
2 聚乙烯醇缩甲醛维尼纶
单体：CHCOOCH＝CH、CHOH、HCHO 323
3 糠醛树脂似电木
2．羟醇羧酸缩合型酯化型
1 聚对苯二甲酸二乙醇酯涤纶
3．羧氨缩合型酰胺键、肽键
1 聚己内酰胺绵纶、尼龙—6
2 蛋白质
3 尼龙—66
4．氨醛缩合
脲醛塑料电玉
5．羟羟缩合醇、酚
环氧树脂：作粘合剂，跟玻璃纤维复合制作增强塑料。
单体是：、
四、应用
1、判断反应类型
如果链节中含有—N—、—O—或C=O、—COO—、—CONH—等基团，一般是缩聚产
物。
通常加聚产物的主链节有三种情况：全是C—C，有C—C和C＝C，有C—C和C—O键。
HOH—C—。 通常缩聚产物的主链节也有三种情况：含酯基—COO—或—CO—R—O—，含有肽键—64
2、判断单体和链节 CO—NH—或—CO—R—NH—，含有酚醛结合的基团—C
判断加聚产物的单体：
，1 若主链结构是上述加聚产物的前两种，其单体的推导可按以下步骤进行：
第一步：将聚合物的链节中的单、双键互换，即单键改为双键，双键改为单键。
第二步：按碳四价检查，超过四价的相邻两碳原子中间断开。每一部分即为一单体。
2 若主链结构是上述加聚产物的后一种，即有—C—O—，将高聚物的链节两端相
连成环，然后，破环形成C＝O即为单体。
判断缩聚产物的单体：
一般说来，缩聚产物的单体多含有两个能相互发生反应的官能团。
1 主链上有酯基或肽键时，破此键，那里来回那里去。按水解规律，加OH成酸，加H成醇或氨基。
2 主链上有—CHOH—C—，一般为醛类和酚类的缩聚产物，苯环补氢，另64
一部分的碳上加氧。
3、书写高分子、书写化学方程式
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