[农业]饲料中钙含量测定的不确定度评定

[农业]饲料中钙含量测定的不确定度评定 饲料中钙含量测定的不确定度评定 摘要:建立了,,,,滴定法测定饲料中钙含量不确定度评定的数学模型，分析了检测过程中不确定度的来源并计算了各不确定度分量，并得出合成标准不确定度和扩展不确定度。在产蛋鸡配合饲料钙含量的测定中，钙含量为,(,,,，其扩展不确定度为,(,,,,，,,,。影响钙含量测量结果不确定度的最大因素是重复性实验的不确定度。 关键词:饲料;钙含量;,,,,滴定法;不确定度 ,,,,,,,,,, ,, ,,;,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,,,, ,, ;,,;,,, ;,,,,,, ,, ,,,, ,,,,, ,,,,, (,,,,,,,,, ;,,,,,, ,, ,,,,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,， ,,,,,,,,, ,,,,,,， ;,,,,) ,,,,,,;,: ,,, ,,,, ,, ,,;,,,,,,,, ,,,,,,,ion ,, ;,,;,,, ,, ,,,, ,, ,,,, ,,,,,,,,, ,,, ,,,,,,,,,,, ,,, ,,, ,,,,;,, ,, ,,;,,,,,,,, ,,,, ,,,,,,,,( ,,, ;,,,,,,,,, ,, ,,,,,,, ,,,,,,,, ,,;,,,,,,,,， ;,,,,,,, ,,,,,,,, ,,;,, ,,,,,,， ,,, ,,,,,,,, ,,;,,,,,, ,,,, ;,,;,,,,,,( ,,, ;,,,,,, ,, ,, ;,,;,,, ;,,,,,, ,, ;,,,,,,, ,,,, for ,,,,,, ,,,, ,,, ,(,,,， ,,, ,,,,,,,, ,,;,,,,,,,, ,,, ,(,,,， k ,,, ,( ,,, ,,,,,,,,,,,,, ,,;,,,,,,,, ,,, ,,,,,, ,,, ,, ,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,( ,,, ,,,,,: ,,,,; ;,,;,,, ;,,,,,,; ,,,, ,,,,,,,,,; ,,;,,,,,,,, 不确定度是对测量结果质量和水平的科学 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 达，通过测量不确定度可以分析影响测量结果的主要因素，从而提高测量结果的质量。另一方面，在报告测量结果的同时给出不确定度，报告的结果才是完整的。因此，开展测量不确定度的评定显得十分重要。在饲料加工过程中，为保证畜禽的正常生长发育，配合饲料中往往要补充钙元素，钙含量是判别饲料质量的关键因素。根据测量不确定度评定与表示方法,,,、参照饲料中钙的测定方法,,,，对,,,,滴定法测定产蛋鸡配合饲料中钙含量过程进行了分析，量化了各不确定度分量，提出了该法的扩展不确定度及检测过程中应注意的环节。 , 测定方法 ,(, 仪器和溶液 天平(?,(, ,,)、,, ,, ,级滴定管、,, ,, ,级单标线吸管、,, ,, ,级单标线吸管、,,, ,, ,级容量瓶、,,,, ,, ,级容量瓶。 硝酸、盐酸混合溶液(,?,，v/v)、盐酸羟胺、,,,溶液(,,, ,,,)、三乙醇胺水溶液(,?,，v/v)、乙二胺水溶液(,?,，v/v)、孔雀石绿水溶液(, ,,,)、淀粉溶液(,, ,,,)、钙黄绿素指示剂。 钙标准溶液(ρ(;,,，),,(,,, , ,,,,):准确称取高纯碳酸钙(;,;,,，纯度,,,(,,),(,,, , ,配制成 , ,,, ,,溶液。 乙二胺四乙酸二钠(,,,,):称取,(, , ,,,,于,,, ,,烧杯中，加,,, ,,水，加热溶解冷却后转至, ,,, ,,试剂瓶内，用水稀释至刻度。准确吸取,,(, ,,钙标准溶液按试样测定法进行标定。 ,(, 测定步骤 ,(,(, 试样制备 取具代表性试样，四分法缩分至,,, ,，粉碎过,(,, ,,细筛，混匀，装于密闭容器。 ,(,(, 试样分解 准确称取试样, ,于坩埚中，炭化后灼烧, ,，加,, ,,盐酸、浓硝酸数滴，煮沸，转入,,, ,,容量瓶，冷却至室温后用水稀释至刻度。 ,(,(, 测定 准确吸取试样分解液,, ,,，加水,, , ,,三乙醇胺、, ,,乙二胺、1 滴孔雀石绿，,、淀粉溶液、, 滴加,,,溶液至无色，再加入,, ,, ,,,溶液。再加入,(, , 盐酸羧胺、钙黄绿素少许，在黑色背景下立即用 ,,,,标准溶液滴定至绿色荧光消失，溶液呈紫红色即为滴定终点。 , 数学模型的建立 ,(, ,,,,标准溶液浓度的计算 ,,,,滴定溶液对钙的滴定度:,(,,,,),? 式中，ρ为钙标准溶液的质量浓度，,,,,;,为钙标准溶液体积，,,;,,为,,,,滴定溶液的用量，,,。 ,(, 钙含量的计算 钙的含量ω,?×100, 式中，,为,,,,标准滴定溶液对钙的滴定度，,,,,;,,为试样分解液的总体积，,,;,,为分取试样分解液的体积，,,;,,为,,,,滴定液用量，,,;,为试样质量，,。 , 不确定度分量的评定 ,(, 试样制备的不确定度 ,(,(, 取样的不确定度 将饲料样品四分法缩分后粉碎、过筛、混匀，随机取样,,,。样品代表性充分，由此导致的不确定度可忽略不计。 ,(,(, 样品称量的不确定度 称量所用电子天平最大允许误差为?,(, ,,，样品称重, ,，是二次称重过程，取均匀 分析，称量不确定度为: ,(,),?=0.082 urel(m)=?=0.000 041 ,(,(, 样品分解液定容的不确定度 《常用玻璃量具》,,,中规定,, ? ,,, ,, ,级单标线容量瓶的允许误差为?,(,, ,,，按照均匀分布换算成标准偏差为,(,,,),?,,(,,,;容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为, ?，水体积膨胀系数为,(,×,,,,,?，按照均匀分布换算成标准偏差为,(,,2),?,,(,,, 以上两项合成得出: ,(,,),?=0.084 urel(,,)=?=0.000 84 故，样品制备过程导致的相对标准不确定度为 urel(per)=?= ?=0.000 84 ,(, 标准溶液配制的不确定度 ,(,(, 钙标准溶液引入的不确定度 称量所用电子天平最大允许误差为?,(, ,,，样品称重,(,,, , ,，是二次称重过程，取均匀分析，称量不确定度为 ,(,),?=0.082 urel(m)=?=0.000 033 ,(,(, 钙溶液定容引入的不确定度 , ,,, ,, ,级单标线容量瓶的允许误差为?,(,, ,,，按照均匀分布换算成标准偏差为,(,?)=?,,(,,;容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为, ?，对水体积膨胀系数为,(,×,,,,,?，按照均匀分布换算成标准偏差为: ,(,?),?=0.61 以上两项合成得出: ,(,?),?=0.65 urel(,?)=?=0.000 65 ,(,(, 移取钙标准溶液引入的不确定度 ,, ,, ,级单标线移液管的允差为?,(,,, ,,，按照均匀分布换算成标准偏差为,(,,),?,,(,,, ,;移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为, ?，对水体积膨胀系数为,(,×,,,,,?，按照均匀分布换算成标准偏差为: ,(,,),?=0.006 1 以上两项合成得: ,(,),?=0.011 ,(,(, 标定,,,,溶液引入的不确定度 ,, ,, ,级滴定管的允许误差为?,(,, ,,，按照均匀分布换算成标 准偏差为,(,?),?=0.029;滴定管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为, ?，对水体积膨胀系数为,(,×,,,,,?，按照均匀分布换算成标准偏差为: ,(,?),?=0.015 以上两项合成得出: ,(,,),?=0.032 urel(,,)=?=0.001 3 故，,,,,溶液标定过程导致的相对标准不确定度为: ,,,,(,,,)=? =? =0.001 8 ,(, 样品分解液测定的不确定度 ,(,(, 分取样品分解液引入的不确定度 ,, ,, ,级单标线移液管的允许误差为?,(,,, ,,，按照均匀分布换算成标准偏差为,(,,,),?=,(,,,;移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为, ??，对水体积膨胀系数为,(,×,,,,,?，按照均匀分布换算成标准偏差为: ,(,,,),?=0.015 以上两项合成得出: ,(,,),?=0.023 ,,,,(,,)=?=0.001 3 ,(,(, 滴定样品时消耗,,,,溶液引入的不确定度 与标定,,,,溶液时使用同一滴定管。 ,(,,),?=0.032 ,,,,(,2)=?=0.001 3 故，样品分解液测定过程导致的相对标准不确定度为: ,,,,(,,,),? =?=0.001 6 ,(, 重复性实验的不确定度 ,次重复测定，从称取样品、样品灰化灼烧直至测定，覆盖试验的全过程，结果见表,。 采用贝塞尔法,,,计算标准不确定度:以其平均值w,,(,,,作为测量结果，单次实验标准差为,, ,(,,,,，则: ,(,,,),?=0.017% ,rel(,,,),?=?=0.004 3 , 合成标准不确定度 由于各分量的不确定度来源彼此独立不相关，合成相对标准不确定度为: ,,,,,? =? =0.005 0 合成标准不确定度: ,;,ω(;,),,,,,,(,,,,×,(,,, ,,,(, ,,, , 扩展不确定度的评定 取包含因子,,,，则扩展不确定度为: ,,k,;,,×,(,,,,,,(,,,, , 测定结果报告 ,,,,法测定产蛋鸡配合饲料中钙含量为:,(,,,,?,(,,,,;,,,。 , 结论 ,)将饲料中钙测定过程的各测量不确定度统计如图,所示，,,,,法测定饲料中钙含量时，其测量不确定度主要来源于测量的重复性，而样品制备过程引入的不确定度最小，可以忽略不计。因此，提高分析测试人员的操作水平能有效提高测量的准确性。 ,)测量结果的标准扩展不确定度为,(,,,,，,,,;测定结果表示为:,(,,,,?,(,,,,。 参考文献: ,,, 国家质量技术监督局(,,, ,,,,,,,,,，测量不确定度评定与表示,,,(北京:中国计量出版社，,,,,( ,,, 国家质量监督检疫检验总局(,,,, ,,,,,,,,,，饲料中钙的测定,,,(北京:中国标准出版社，,,,,( ,,, 国家质量监督检疫检验总局(,,,, ,,,,,(,,,,,,，饲料 采样,,,(北京:中国标准出版社，,,,,( ,,, 国家质量监督检疫检验总局(,,,,,,,,,,,， 常用玻璃量具,,,(北京:中国计量出版社，,,,,(