有机磷萃取剂P507的合成

第5期 精 细 石 油 化 工 有机磷萃取剂 Pso 的合成 首如珍 张树奎 事国炜 刘纶祖 (南开大学元素有机化学研究所) 二(2一乙基己基)亚磷酸醋与氯代2_乙基 己烷反应得到相应的膦酸酯 ，再经酸性水解可制 得有机礴萃取剂 P 。 关键词：二(2一乙基己基)亚磷酸荫 氰代2一乙基己烷 有机磷萃取荆P删 一 、前 言 Ps 是 目前广泛使用的高效有机磷萃取 剂 ，用于镍一钴、铜一锌的分离，稀土元素的分 组和单一稀土金属的分离提纯 ，稀土与非稀 土元素的分离等方面 。化学名称： (2一乙基 己基)一2-乙基 己基膦酸酯 。结构式： 有关 ，的合成路线未见国外文献报 道。依据有机磷的化学反应机理，设想有以下 3种可供采用的方法 ： A法 ：2一乙基 己基磷酰二氯与2一乙基 己 醇反应得到相应 的膦酰氯 ，再经 水解翩得 07： 此法 的关键是合成 2一乙基 己基膦酰二 氯，可参照下式合成“ ： -n-⋯ 一 塑 ⋯c = B法：2一乙基 己基膦酸与氯代2一乙基 己 烷反应 ： l_广．Hll 一 c1一 ． 。 ( H 】 l—EsHl'0 Ol 2一乙基己基膦酸可采用以下方法合成 m 。 p Hc 或 ～ c．Hl Br一 《R0hP — mDbP o 、c·Hl_ 。 C法：0，0一二 (2一乙基 己基)2一乙基 己基 酸酯经水解脱去一个酯基 ： 从原料来源、反应条件以及产品纯度和 收率等因素综合考虑 ，C法是比较可行的台 成路线。反应可在10 氢氧化钠。 ，乙醇胺或 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 固体氢氧化钠存在下进行 ：。作者探索了这 条合成路线，得到较满意结果。擎个反应可用 下式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示： ：i {、 C | ⋯ { P ， 一 C _． O I P + clrC。HI-O _l + NacI I(1}1_T【]) + H．o — ． P ⋯C H ⋯ n ¨ i 【．II ， 、oH 二 、实 验 1．二(2一乙基己基)亚磷酸醢的制备 在250ml四口瓶中加入97 1lg(0+7,t7M) 2一乙基 己醇 ，在搅拌下于20~C将三氯化磷34 35g(0．25M)于1h内滴入，控制反应温度不超 过40"C，谪毕使温度慢慢升至5D'C。并保持 1h，在整个反应过程中体系维持少许负压，减 压收集氯代2一乙基 己烷 (b．P 81～82℃／1． 3kPat，nV1．,t31 0)，得量33g，回收率为89 。剩 余物重75 5g，为所需产物 ，不经蒸馏直接用 于下步反应。 2．O，O一二(2一乙基己基)2-乙基己基磷酸 醢的制备 在500ml四口瓶中加入24 乙醇钠 90g (0．32M)，减压蒸出大部分乙醇，加入上述二 (2一乙基 己基)亚磷酸酯75．5g(0．2,t6M)，减 压蒸出全部乙醇，然后加入氯代2一乙基己烷 109+6g(0 7,tM)，加热回流，用”P NMR跟踪 反应终点 ，大约10h后反应即可完成，冷至室 温，加水分层，将有机层分 出，减压蒸出过量 的氯代2一乙基 己烷，剩余物重89g，为所需产 物 3． 。 的制备 在1000ml四口瓶中加入 0，O一二一(Z-乙 基己基)2一乙基 己基膦酸酯89g和20 盐酸 ,t20ml，搅拌加热回流8h，用 P NMR监测，直 至原料消失为反应终点。冷至室温，用石油醚 提取产物 ，水洗，干燥，常压蒸出石油醚后 ，减 压蒸出2 乙基 己醇 ，剩余物为 Ps 重46．6g， 含量93．5 ，以2一乙基 己醇计 总收率 为57． 3 。 4．P 含量测定 P o 的定量 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 采用 P NMR法 ，所用仪 器为 JEOL-R90Q核磁共振波谱仪 ， P工作 频率36+19MI-Iz，90。脉冲角 (1 3Vs)，8K数据 点；去偶方式为反转门去偶 ，脉冲延迟时间> 50s，以三苯基膦为标准物质，CDCI 为溶剂 ， 测量在室温下进行 。 以标准物质 吸收峰面积 为基准 ，选取 Pm吸收峰，并将其吸收峰面积换算成 Pso 的 百分含量，精确度为2％。 三 、讨 论 1．O，O一二(乙基 己基)2一乙基 己基膦酸 酯水解反应机制因介质不 同而异．碱性水解 发生在 P—O键上 ，是羟基负离子亲核进攻 磷原子的SN 机理 。酸性水解发生在 o c键 上 ，是氢质子亲电进攻氧原子 。碱性水解过 程有一个烷氧基断裂 ，另一个烷氧基断裂 比 较困难 ，因为磷原子上连接羟基时，使磷原子 亲 电能力下降，羟基负离子就难以再亲核进 攻磷原子 ，这是碱性水解的优点。但是碱性水 解操作 比较复杂 ，设备腐蚀严重，而酸 l眭水解 操作简便 ，但终点控制很严格，一个烷氧基断 裂后，虽然连接在磷原子上的羟基使另一个 烷氧基上的氧原子亲核能力下降，若长时间 在酸性介质中加热也会使这个烷氧基断裂。 这是酸性水解的缺点。 2．用 P NMR测定反应终点及 P5o 含量 是准确快速的方法，酸性 水解过程涉及到的 各个组分，其化学位移(6p)为： 维普资讯 http://www.cqvip.com 第5期 ．_}】 f。F (．H If【)、 c．H ，／ P、 ㈨ I f．H f 精 细 石 油 化 工 STUDY oN SYNTHESlS oF 参 考 文 献 1 sU 202132 2 褒承业等，‘他学学报》．1981，59(9)，881 3 ^ n F．， ，J． ．Nua／- ，1959 12，60 4 851 004~9A 5 Emsloy，J．， ．， 附咖 町 栩叫 伽 p321 HⅡM ＆ Row，1976 (收稿 日期：1990—12—28) US EXTRACTANT P507 cao Ruzhen et a1． ( 曲l拙 of廊嘲嗍虹 嘶 Cl~ igwdt Nagh~ 斑嘞 ) Abstraet Bis(2-ethythexy1)ph~phite reacted with 2-e~％vlhexyl chloride to the corresponding phespho~ate，which was then hydrolyzed under acidic me~dum to giVe PwT． Keywo~ }Bis(2一ethylhexy1)phosp~te 2~ethylhexyl ChlorideI Org~ aorm Extxactant Pw， 4g新型树脂及胶牯剂系列在靖江问世 江苏靖江县文教化工厂最近开发研制成功4种新 型树脂及胶粘剂系列产品——2l27酚醛树艏胶、2123 酚醛树艏胶、563 腮醛树酯腔和 T31环氧树脂腔粘 剂，经有关科研部 门检测审定，其技术性 能达到了国 内外同类产品先进水平 目前已批量投产面市，受到 广大用户的青睬。 2127酚醛树艏是1种热固性胶粘荆，其游离醛含 量较高，活性基因多、粘合为强，适宜用于金属之间的 粘接和金属与非金属的粘接 ，可用于木材、砂轮和灯 泡的粘舍，它既能加热固化，也能在石油磺馥或对甲 苯磺酸的催化在室温固化。其外观为探棕色透明液 体 ，粘度120~25陋／25℃。 2132酚醛树脂胶具有热塑性，能多次熔化凝固不 改变性能。能用于制造耐磨材料 ，粘结电灯泡基座 ，制 造砂轮以及涂料、电气绝缘材料 、橡胶增强荆、铸造件 等。其外观为浅黄褐色 固体状 。 563 积醛树甜系采用新配方 、新工艺合成 的一 种热固性树脂胶粘荆。它的凝 固化 、热 固化超过 同类 产品．粘合力较强，使用方便．且胶屠不毒不蛀，具有 耐水性好等优点，主要适用于木材 、竹子 、纸张、皮革 等材料 的粘合 ；也可用于涂料等方面。其外观为徽黄 色至黄色透明或半透 明粘}使IpH值7～7．5；游离醛 3 ～ 7 。 T31环氧树脂固化胶粘剂具有耐磨、耐腐蚀、粘 结性好等优异性能，广泛应用于国防和国民经蛴的各 个领域 。它可以在无毒、低温、高温和水下固化粘合 ， 克服 了其它固化剂综合性能不够的缺点，是取代当前 大量使用的环氧树脂 乙二胺的理想产品。其外观为透 明棕色粘稠状的液体 ，粘度0，l～1．3Pa (江苏靖江科技与信息报 束浊贤) 维普资讯 http://www.cqvip.com