Meso_四_对_三甲铵基_苯基_卟啉常温下测定痕量铋的研究

Meso_四_对_三甲铵基_苯基_卟啉常温下测定痕量铋的研究 () 文章编号: 045522059 19990120126204 () 2[ 四 对2三甲铵基苯基 ]卟啉 M e so 常温下测定痕量铋的研究 纪 翠 荣 () 郑州大学 化学系, 河南 郑州 450052 ( 摘 要: 在 137 的 2介质中, 在酒石酸钠钾和苯羟乙酸的存在下, 2[ 四2对2三 5pH HA cN aA c m e so ) ) ) ( ( 甲 铵基苯基 ] 卟啉与 ? 在室温下反应 10 形成 ? ??2 的络合物. 络合物 = 1B i m in B i TA P P 5 - 1 - 1 ) ( 的最大吸收在 463 , 摩尔吸光系数为 110×10??, ? 在 0, 16 25 内ƒnm m o lL cm B i Λgm l - -( ) ( ) ) ( 200 , ( ) 符 合比耳定律, 对测定 5 ƒ25 ? 而言, 共存离子允许量 为: 3 1 200 , Λgm l B i ΛgN O C l3+ 3+ 3+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 80, 15, 200, 150, 30, K 10, 15, 15, A lA uF eF eM gM o N iP b Zn+ 2+ 2+ 2+ 2+ () () () ) ) ( ( 5, K 20, 不干扰测定, , , , , V , , K 严重干扰. 该 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 已用 T i A gCo C dC uC r H gZ r 于药物中铋的含量测定. 关键词: 卟啉; 铋; 分光光度法 中图分类号: 657 文献标识码: O A 卟啉化合物是一类特殊的化合物, 在化学和生物学中都具有特殊的意义. 卟啉与金属离子 形成的螯合物如血红素、叶绿素、维生素 等在动植物机体成活过程中起着重要作用. 卟啉因 B 12 1 其分子的截面积较大, 使得其与金属离子的螯合物具有较高的摩尔吸光系数, 在 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 化学中 2 常作为一种超高灵敏度的分析试剂加以运用. 自1974年日本青村和夫等提出用卟啉的衍生 2+ 物与 形成的螯合物用于分光光度法测定铜以来, 每年都有不少卟啉试剂用于分析测定的C u 3, 4报道 , 但是从螯合反应条件来看, 大多是在加热条 件 下 完 成 的, 在 常 温 下 完 成 的 鲜 见 报 5 道. 因此, 探讨金属离子与卟啉试剂如何在常温下形成螯合物不单对分析化学具有重要意 义, 而且对生物学的研究也将有所裨益. ) ( ) ( 本 文 研 究 通 过 加 人 催 化 剂 的 方 法, 促 使 ? 与 2[ 四 对2三 甲 铵 基苯 基 ] 卟 啉B i m e so () 在室温下完成螯合反应.TA P P 1 实验部分 111 试剂 铋 标 液 准 确 称 取 01100 0 光 谱 纯 铋, 用 适 量 体 积 分 数 为 015 的 溶 解 后 定 容 至 g N HO 3 100容量瓶中, 配成1ƒ的铋的贮备液, 使用时再用水稀至含铋10 ƒ的工作液.m l m gm l Λgm l 2缓冲溶液 用012和012和012配制.HA cN aA c m o l HA c m o lN aA c m o l N aA c 收稿日期: 1998203220. 基金项目: 河南省自然科学基金资助项目. () 作者简介: 纪翠荣 19582, 女, 副教授. - 4 () () 2[ 四 对2三甲铵基苯基 ]卟啉 由陈亚华教授提供溶液 1×10ƒ水溶液. m e so m o lL - 3 ()1×10的水溶液. ƒm o lL 苯羟乙酸 苦杏仁酸 - 4 酒石酸钠钾溶液 1×10的水溶液. ƒm o lL 所用试剂除特别标明外, 均为分析纯. 112 仪器 721型分光光度计, 22型精密酸度计.pH SA 113 实验方法 3+ - 4 ( ) 于 25容量瓶中, 加入1标液 10 ×10的酒石酸钠钾012, 1ƒ, 1ƒm l m l B iΛgm lm o lL m l - 4 - 3 ×10的卟啉溶液2, 然后加入1101×10的苯羟乙酸, 5137 的 2ƒƒm o lL m lm l m o lL pH HA c 2+ 2, 再加入10 ƒ的 015, 在室温下摇匀静臵10. 然后稀释至刻度, 遥匀 N aA c m lΛgm l C am lm in 在721分光光度计上于463 处测其吸光度.nm 2 结果与讨论 211 吸收波长的测定 实验方法同113, 其吸收光谱见图1, 试剂最大吸收在412 处, 铋与卟啉的络合物的最大 nm 吸收在463 处.nm 212 催化剂的选择 6 夏华等曾发现, 在 17 2的介质中,5pH HA cN aA c ) ( 以苯羟乙酸作催化剂, 与 于沸水浴中反应?TA P P B i () 5形成 与 的络合比为2? 3的夹心面包式配 m in B TA P P 合物, 作者重复并分析了该实验后发现, 苯羟乙酸在该 体系中起着重要作用. 如无苯羟乙酸的存在, 实验就难 ) ( 以完成, 苯羟乙酸在该体系中主要是通过促使 解? B i ) ( 聚, 使 B i 处于活性状态再与卟啉形成配合物的. 这? () n + 3+ 4+ ( ) ( () 是因为 ? 极易聚合成 , n = B i B i2O B i OB in 7 ) 14, 在不加苯羟乙酸的情况下, 铋的聚合离子负载的 高正电荷与 这样一个高正电荷大离子的相斥作 TA P P ( )1 试剂 以蒸馏水为参比 用, 使得它们很难形成配合物, 苯羟乙酸在此酸度下具 ( ) 2 络合物 以试剂为参比 有一定的负电荷, 并与铋有一定的配位能力. 因此, 可以 及其铋的配合物吸收光谱图1TA P P 促使铋的解离, 从而加速铋与 的配位形成. 据此,TA P P F ig. 1 T h e ab so rp t io n sp ec t ra o f TA P P 3+ 作者又寻找另一种铋的催化剂: 酒石酸钠钾, 结果发现,and it s c im p lex w ith B i 2+( ) 在酒石酸钠钾的存在下, 铋与 在室温 25?下10之内即可形成配合物. 根据 TA P P m in C a 2+ 8 ) (的 Β高于 ? 的 Β这一现象, 在体系中加入适量的 促使铋与酒石酸络合物的解 lgn B i lg n C a 体, 不但加快了反应的进行而且提高了此反应的灵敏度, 从而证实了作者关于苯羟乙酸或酒石 2+ 酸钠钾都是铋的催化剂的分析. 经实验, 酒石酸也具有与酒石酸钠钾同样的作用, 在不加 C a2+ 的情况下, 解聚酒石酸优于酒石酸钠钾, 加 时, 酒石酸钠钾优于酒石酸. 只有酒石酸或酒C a 由图2知, 苯羟乙酸用量在018, 112m l 之间, 选择110m l; 酒石酸钠钾用量在011, 013m l 2+ 之间, 选择012; 用量在012以下, 选择210.m lC am l m l 213 的用量TA PP 按照实验方法113, 改变 的用量, 发现 用量在110, 310之间, 取210.TA P P TA P P m l m l 214 体系酸度的影响 体系的酸度和缓冲溶液的用量对铋卟啉络合物的影响如图3, 由图3可知, 适宜的酸度范围 在 18, 515之间, 选择 137. 缓冲溶液的用量在118, 310之间, 选择210.45pH pH m l m l 3+ - 4 ( ) 10 ×10酸度曲线; 缓冲溶液用量曲线 , 1ƒ2 a b B iΛgTA P P m o lL m l2+ V 为酒石酸钠钾和苯羟乙酸体积; V 为 C a体积1 2 图3 体系的酸度及缓冲溶液用量 2+1 苯羟乙酸; 2 酒石酸钠钾; 3 C a 2. 3 F igInf luence o f pH and vo lum e o f N aA c 图2 活化剂的用量HA c o n th e com p lex . 2 F igT h e effec t o f th e ca ta ly st s o n th e com p lex 215 络合物的稳定性 铋与卟啉的络合物室温下8形成, 选择放臵时间10, 络合物在90内稳定.m in m in m in 216 络合比的测定 采用等摩尔比法和斜率比法测定铋与 的络合比, 结果均为 ? ? 1? 2.TA P P B iTA P P217 工作曲线 ) ( 按实验方法113, ? 在0, 16 ƒ25范围内符合比耳定律, 其线性回归方程为B i Λgm l r = 01999 4. A = 01018 c + 01021, 式中:c 为铋在25容量瓶中的 含量. m l Λg 218 共存离子的影响 ) (在25容量瓶中, 先加入 ? 5 再加入不同量的干扰离子, 然后按1? 3操作, 其干扰 , m l B i Λg 2+ 2+ 2+ 3+ 2+ (() () () () () ( ) ( ) ( ) ( ) ) 情 况是 5,K 10, 15, 15, 15, K 20,30,: ΛgZn M o N iP b A u T i M g 3+ 2+ 3+ - -+ 2+ 2+ 2+ 2+ () () () ( ) ( ) 80, 150, 200, 200, 120 不干扰; , , , , , A lF eF eC lN O 3 A gCo C dC u H g3+ 4+ ) (, , K 严重干扰. C rSn Z r 219 样品分析 ( ) 将胃得乐 市售片状药片研细后, 称取50187粉末, 加入6ƒ115, 搅拌使 m g m o lL HN O 3 m l () 其溶解, 用 015ƒ稀释定容至100容量瓶中, 摇匀, 用干滤纸过滤. 弃去初HN O 3 m o lL m l 附表 药品中铋含量的测定 滤 液, 取 其 滤 液 01050, Ta ble The de term ina t ion of b ism uth in the drug 01075 和 01100, 将 其 m l ( )胃得乐中铋含量ƒΛg 测得值 n = 5 回收率ƒ% 相对 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差ƒ% 移入25容量瓶中, 实m l 51023 1925 11 45185, 102173 97 验方法同112, 实验结果 71534 71480 310 97126, 100121 如下表. 101046 101120 99154, 102153 117 致谢: 王克木盾同学曾参加本文的实验工作. 北京大学化学系童沈阳先生曾对作者的研究 给予过一定的帮助. 在此一并致谢. 参 考 文 献 1 F le isch e r E B. T h e m o lecu la r and c ry sta l st ruc tu re o f po rp h y r in d iac id s[J . J A m C h em So c, 1968, 90: 2735. ( ) 2 青村和夫. 水溶性 S を利用よゐpp b 才一Y 铜の吸光光度法 [ J . 分析化学 日, 1974, 10 ?“ ‘ J “ () 23: 1243. () 3 童沈阳, 孙国斌. 卟啉在分析化学中的应用[. 化学试剂, 1987, 9 1: 2938.J () () 4 方梅, 胡宇坤. 铋2四242磺酸基卟啉体系显色应光度法研究及应用[. 理化检验, 1994, 30 4: 219. J , , . 25 H uang C ZL i K A T o ng S YD e te rm ina t io n o f nuc le ic ac id s by a re so nance ligh tsca t te r ing tech n ique ( ) ( ) Α, Β, Χ, ? 22][. , 1996, 68 13: 22594 w ith te t rak is t r im e th yamm o n ium yp h eny l po rp h ine J A na l C h em , 2264. ( ) ) ( 6 岩矿测试, 1992, 11夏华, 王伟, 黄桂芳. 2四 对2三甲铵基苯基卟啉与 显色反应研究 [. ? M e so B i J () 4: 318, 321. 7 慈云祥, 周天泽. 分析化学中的配位化合物[. 北京: 北京大学出版社, 1986. 105.M Study on the D e term ina t ion of Tra ce B ism uth by () - - [ 4- ]U s in g M e soTe tra k isTr im e thyamm on ium yPhen y l Porphyr in a t Room Tem pera ture J i C u iron g (), , , 450052, D ep a r tm en t o f C h em ist ryZh engzho u U n ive r sityZh engzho uC h ina : 5. 37 , A bstra c tIn th e m ed ium o f pH ace ta te b u ffe r so lu t io n th e com p lex o f b ism u th w ith ( ) () 22]4 m e so te t rak is t r im e th yamm o n ium yp h en y l po rp h y r in TA P P can b e fo rm ed in th e p re s2 22en ce o f bo th ca ta ly st s o f h yd ro x yp n en y lace t ic ac id an d ta r t ra te a t room tem p e ra tu re abo u t 10 . 463 m inT h e m ax im um ab so rb an ce is m ea su red a t nm w ith th e app a ren t ab so rp t io n o f 5 - 1- 1 1. 0×10rr. ? 1? 2. Lm o lcm T h e m o la r ra t io n o f B iTA P P is B ee rπs law is fo llow ed w h en ) (b ism u th is in th e ran ge o f 0, 16 Λgƒ25 m l. T h e am o u n t s o f in te rfe r in g io n s fo r 5 Λg B i ? ƒ -- 3+ 3+ 3+ 2+ ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 25 : 200 80 15 , , m l a re N O , , , C lΛg A lΛg A u Λg F eF e3 1200 Λg 200 Λg + 2+ 2+ 2+ 2+ 4+ ( ) )() (150 , , , , , , K ,. se r io u sly in te r2 ΛgT h e io n s o f A gC u Co C dC r V H gZ r Sn fe re th e de te rm in a t io n o f b ism u th. T h e m e tho d is u sed in th e de te rm in iac t io n o f b ism u th in .th e d ru g s : ; ; Key word spo rp h y r inb ism u thsp ec t rop ho tom e t r ic m e tho d