水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法

水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法本标准等效采用ISO6777-1984《水质亚硝酸盐氮测定分子吸收分光光度法》本标准根据我国标准的格式对ISO6777-1984标准技术上稍作修改和补充。1适用范围本标准规定了用分光光度法测定饮用水、地下水、地面水及废水中亚硝酸盐氮的方法。1.1测定上限当试份取最大体积(50ml)时，用本方法可以测定亚硝酸盐氮浓度高达0.20mg/L。1.2最低检出浓度采用光程长为10mm的比色皿，试份体积为检出限浓度，此值为0.003mg/L。采用光程长为30mm的比色皿，试份体积为50ml，以吸光度0.01单位所对应的浓度值为最低50ml,最低检出浓度为0.001mg/L。1.3灵敏度采用光程长为10mm的比色皿，试份体积为50ml时，亚硝酸盐氮浓度cN=0.20mg/L,给出的吸光度约为0.67单位。1.4干扰当试样pHA11时，可能遇到某些干扰，遇此情况，可向试份中加入酚猷溶液(3.12)1滴，边搅拌边逐滴加入磷酸溶液(3.4),至红色刚消失。经此处理，则在加入显色剂后，体系pH值为1.8+0.3,而不影响测定。试样如有颜色和悬浮物，可向每100ml试样中加入2ml氢氧化铝悬浮液(3.9),搅拌，静置，过滤，弃去25ml初滤液后，再取试份测定。水样中常见的可能产生干扰物质的含量范围见附录Ao其中氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和三价铁离子有明显干扰。2原理在磷酸介质中，pH值为1.8时，试份中的亚硝酸根离子与4-氨基苯磺酰胺(4-aminobenzenesulfonamide)反应生成重氮盐，它再与N-(1-荼基)-乙二胺二盐酸盐[N-(1-naphthyl-1,2-diaminoethanedihydrochlo-ride]偶联生成红色染料，在540nm波长处测定吸光度。如果使用光程长为10mm的比色皿，亚硝酸盐氮的浓度在0.2mg/L以内其呈色符合比尔定律。3试剂在测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂，实验用水均为无亚硝酸盐的二次蒸偕水。3.1实验用水采用下列方法之一进行制备：3.1.1加入高镒酸钾结晶少许于1L蒸偕水中，使成红色，加氢氧化钥(或氢氧化钙)结晶至溶液呈碱性，使用硬质玻璃蒸偕器进行蒸偕，弃去最初的50ml偕出液，收集约700ml不含镒盐的偕出液，待用。3.1.2于1L蒸偕水中加入硫酸(3.3)1ml、硫酸镒溶液[每100ml水中含有36.49硫酸镒(MnSO4H2O)]0.2ml，滴加0.04%(V/V)高镒酸钾溶液至呈红色(约l〜3ml),使用硬质玻璃蒸偕器进行蒸偕，弃去最初的50ml出液，收集约700ml不含镒盐的偕出液，待用3.2磷酸：15mol/L,p=170g/ml。3.3硫酸：18mol/L,p=l84g/ml。3.4磷酸：1+9溶液(1.5mol/L）。溶液至少可稳定6个月。3.5显色剂500ml烧杯内置入250ml水和50ml磷酸(3.2),加入20.0g4-氨基苯磺酰胺(NH2C6H4SO2NH2)。再将1.00gN-(1-荼基)-乙二胺二盐酸盐(C10H7NHC2H4NH22HC1)溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀至标线，摇匀。此溶液贮存于棕色试剂瓶中，保存在2〜5C,至少可稳定一个月。注：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。3.6亚硝酸盐氮标准贮备溶液：CN=250mg/L。3.6.1贮备溶液的配制称取1.232g亚硝酸钠(NaNO2)，溶于150ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。本溶液贮存在棕色试剂瓶中，加入1ml氯仿，保存在2-5C,至少稳定一个月。3.6.2贮备溶液的标定在300ml具塞锥形瓶中，移入高镒酸钾标准溶液(3.10)50.00ml、硫酸(3.3)5ml，用50ml无分度吸管，使下端插入高镒酸钾溶液液面下，加入亚硝酸盐氮标准贮备溶液50.00ml,轻轻摇匀，置于水浴上加热至70〜80C,按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液(3.11),使高镒酸钾标准溶液褪色并使过量，记录草酸钠标准溶液用量V2,然后用高镒酸钾标准溶液(3.10)滴TOC\o"1-5"\h\z定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高镒酸钾标准溶液总用量V1。再以50ml实验用水代替亚硝酸盐氮标准贮备溶液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高镒酸钾溶液的浓度c1。按式(1)计算高镒酸钾标准溶液浓度c1(1/5KMnO4mol/L):c1=XV4/V3(1)式中：V3--滴定实验用水时加入高镒酸钾标准溶液总量，ml；V4--滴定实验用水时加入草酸钠标准溶液总量，ml；0.0500--草酸钠标准溶液浓度c(1/2Na2C2O4),mol/L。按式(2)计算亚硝酸盐氮标准贮备溶液的浓度cN(mg/L):cN=(V1c1-0.0500V2)X.700X1000/=1c(2)式中：V1--滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入高镒酸钾标准溶液总量，ml；V2--滴定亚硝酸盐氮标准贮备溶液时加入草酸钠标准溶液总量，ml；c1--经标定的高镒酸钾标准溶液的浓度，mol/L；7.00--亚硝酸盐氮(1/2N)的摩尔质量；50.00--亚硝酸盐氮标准贮备溶液取样量，ml；0.0500--草酸钠标准溶液浓度c(1/2Na2C2O4),mol/L。3.7亚硝酸盐氮中间标准液：CN=50.0mg/L。取亚硝酸盐氮标准贮备溶液(3.6)50.00ml置250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液贮于棕色瓶内，保存在2〜5C,可稳定一星期。3.8亚硝酸盐氮标准工作液：cN=1.00mg/L。取亚硝酸盐氮中间准液(3.7)10.00ml于500ml容量瓶内，水稀释至标线，摇匀。此溶液使用时，当天配制。注：亚硝酸盐氮中间标准液和标准工作液的浓度值，应采用贮备溶液标定后的准确浓度的计算值。3.9氢氧化铝悬浮液溶解125g硫酸铝钾［Kal(SO4)212H2O］或硫酸铝铉［NH4Al(5O4)212H2O］于1L一次蒸偕水中，加热至60C，在不断搅拌下，徐徐加入55ml浓氢氧化铉，放置约1h后，移入1L量筒内，用一次蒸偕水反复洗涤沉淀，最后用实验用水洗涤沉淀，直至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入100ml水。使用前应振荡均匀。3.10高镒酸钾标准溶液：C(1/5KMnO4)=0.050mol/L。溶解1.6g高镒酸钾(KMnO4)于1.2L水中(一次蒸偕水)，煮沸0.5〜1h,使体积减少到1L左右，放置过夜，用G-3号玻璃砂芯滤器过滤后，滤液贮存于棕色试剂瓶中避光保存。高镒酸钾标准溶液浓度按3.6.2第二段所述方法进行标定和计算。3.11草酸钠标准溶液：c(1/2Na2C2O4)=0.0500mol/L。溶解经105C烘干2h的优级纯无水草酸钠(Na2C2O4)3.3500+0.0004g于750ml水中，定量转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。3.12酚猷指示剂：c=10g/L。0.5g酚猷溶于95%(V/V)乙醇50ml中。4仪器所有玻璃器皿都应用2mol/L盐酸仔细洗净，然后用水彻底冲洗。常用实验室设备及分光光度计。5采样和样品1采样和样品保存实验室样品应用玻璃瓶或聚乙烯瓶采集，并在采集后尽快分析，不要超过24h。若需短期保存(1〜2天)，可以在每升实验室样品中加入40mg氯化汞，并保存于2〜5Co2试样的制备实验室样品含有悬浮物或带有颜色时，需按照1.4第二段所述的方法制备试样。6步骤1试份试份最大体积为50.0ml，可测定亚硝酸盐氮浓度高至0.20mg/L。浓度更高时，可相应用较少量的样品或将样品进行稀释后，再取样。2测定用无分度吸管将选定体积的试份移至50ml比色管(或容量瓶)中，用水稀释至标线，加入显色剂(3.5)1.0ml，密塞，摇匀，静置，此时pH值应为1.8+03。加入显色剂20min后、2h以内，在540nm的最大吸光度波长处，用光程长1.0mm的比色皿，以实验用水做参比，测量溶液吸光度。注：最初使用本方法时，应校正最大吸光度的波长，以后的测定均应用此波长。3空白试验按6.2所述步骤进行空白试验，用50ml水代替试份。4色度校正如果实验室样品经5.2的方法制备的试样还具有颜色时，按6.2所述方法，从试样中取相同体积的第二份试份，进行测定吸光度，只是不加显色剂(3.5),改加磷酸(3.4)1.0mlo5校准在一组六个50ml比色管(或容量瓶)内，分别加入亚硝酸盐氮标准工作液(3.8)0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml，用水稀释至标线，然后按6.2第二段开始到末了叙述的步骤操作。从测得的各溶液吸光度，减去空白试验吸光度，得校正吸光度Ar,绘制以氮含量(卬g)■校正吸光度的校准曲线，亦可按线性回归方程的方法，计算校准曲线方程。7结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示1计算方法试份溶液吸光度的校正值Ar按式(3)计算：Ar=As-Ab-Ac(3)式中：As--试份溶液测得吸光度；Ab--空白试验测得吸光度；Ac--色度校正测得吸光度。由校正吸光度Ar值，从校准曲线上查得（或由校准曲线方程计算）相应的亚硝酸盐氮的含量mN（^g）试份的亚硝酸盐氮浓度按式（4）计算：TOC\o"1-5"\h\zcN=mN/V⑷式中：cN--亚硝酸盐氮浓度，mg/LmN--相应于校正吸光度Ar的亚硝酸盐氮含量，厚V--取试份体积，ml。试份体积为50ml时，结果以三位小数表示。2精密度和准确度2.1取平行双样测定结果的算术平均值为测定结果。2.223个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为7.46X10-2m/L的试样，重复性为1.1X10-3mg/L,再现性为3.7X10-3m"L,加标百分回收率范围为96%〜104%。15个实验室测定亚硝酸盐氮浓度为6.19X10-2m/L的试样，重复性为2.0X10-3m^L,再现性为3.7X10-3m"L,加标百分回收率范围为93%〜103%。附录A其他物质对结果的影响（补充件）物质所用盐物质的量*Mg对测定的影响**mN=0mN=1.00卬gmN=10.0卬g镁乙酸盐100000钾氯化物10000钾氯化物10000钠氯化物10000钠氯化物10000重碳酸盐钠6100(HCO-3)0++重碳酸盐钠12200(HCO-3)0++硝酸盐钾1000(N)00铉氯化物100(N)0镉氯化物1000锌乙酸盐10000镒氯化物1000+铁(m)氯化物100+铁(m)氯化物1000铜乙酸盐100铝硫酸盐10000硅酸盐钠100(SiO2)00尿素1000+硫代硫酸盐钠100(S2O2-3)0硫代硫酸盐钠1000(S2O2-3)00氯2(Cl2)0氯20(Cl2)氯胺2(Cl2)氯胺20(Cl2)盐酸羟胺10000聚磷酸钠（六偏磷酸盐）500聚磷酸钠（六偏磷酸盐）5000*存于试料中的物质量。除在括号中另加指明外，此量指元素或化合物的量。**假定没有干扰，最大影响分别为0.00±00211§1.00士。0811§10.00+0.14囚（95%置信极限）。附加说明：本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由湖北省环境监测中心站负责起草。本标准主要起草人金关莲、汪志达。本标准由中国环境监测总站负责解释。