《有机化学》第十五章胺类（第三版）

OrganicChemistryXumiaoqing第十五章胺类AminesOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.1胺的结构和命名OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.1.1胺的结构Sp3杂化N-H100.8pm∠HNH107.3。N-H101.1pmN-C147.4pm∠HNH105.9。∠HNC112.9。N-C147pm∠CNC108。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingN-H100pmN-C140pm∠HNH113。氮原子的杂化状态在Sp3与Sp2之间。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing叔丁胺环己胺1,4-丁二胺4,4-二甲基环己胺15.1.2命名OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing2-氨基丁烷4-氨基-2-甲基己烷二甲氨基乙烷2-(二乙氨基)-4-甲基戊烷OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingN-甲基-N-乙基环己胺提问:p383页问MATCH_ word word文档格式规范word作业纸小票打印word模板word简历模板免费word简历 _1715784140726_015.1(4)(5)(6)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.2一元胺的物理性质15.2.1熔点、沸点溶解度见P38415.2.3红外光谱见P38615.2.2偶极矩见P38515.2.4核磁共振谱见P38615.2.5质谱见P386OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.3胺的碱性OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.3.1脂肪胺OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing在气相中测定的碱性强弱次序为：在水溶液中测定的碱性强弱次序为：？PKa9.2510.8010.8511.09OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing解释：烃基取代的铵离子在水溶液中能与水生成氢键：生成氢键使胺的碱性増强的次序是：伯胺>仲胺>叔胺OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing而电子效应是:叔胺>仲胺>伯胺在水溶液中是这两种因素协同作用.在氯仿、乙腈、氯苯等非质子传递溶剂中测定胺的碱性强弱，可避免生成氢键的干扰。如：提问:P388问题15.3(3)〈〈为什么？因为只存在电子效应。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.3.2芳香族胺苯胺碱性比氨弱得多.苯环上吸电子的取代基使芳胺的碱性减弱.4.583.202.75OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.582.471.00-0.26-I-C-I-I-C提问:P389问题15.4(1)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.3.3氢氧化四烃基铵见P389见P39015.3.5手性胺的拆分15.3.4胺的分离提问:P390问题15.5(2)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.3.6胺的酸性酰亚胺的酸性比酰胺更强.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.4胺的反应15.4.1烃化OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问:15.7OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.2酰化OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.3亚硝化15.4.3.1脂肪胺OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.3.2芳香胺OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.4胺的氧化15.4.4.1叔胺的氧化OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.4.2Cope消去OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing120℃顺式消去△OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing115℃96%0.1%反应的过渡状态：OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.4.3芳胺的氧化例如:OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.5芳胺的亲电取代反应15.4.5.1卤代OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing△△55℃OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.5.2硝化芳香族泊胺容易氧化,不能直接用硝酸硝化.20℃△OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing低酸度高酸度OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.5.3磺化△△OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.4.5.4弗瑞德-克莱福特反应提问:P399(2)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.5胺的制法OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.5.1氨或胺的直接烃化OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.5.2加布里埃尔合成法OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing例如:(2)R,ClOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.5.3还原法OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing△OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.5.4酰胺的霍夫曼重排Hofmann(霍夫曼)降解反应酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingHofmann(霍夫曼)重排中,迁移的烃基的构型保持不变:(S)-(+)-2-甲基-3-苯基丙酰胺(S)-(+)-3-氨基-1-苯丙烷OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.6胺的用途(见P406)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§15.7芳基重氮盐结构OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.7.1重氮化反应用于氨基的定量测定重氮化反应:OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.7.2芳基重氮盐的取代反应OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing[讨论]OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.7.3偶联OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing不反应提问:P412问题15.12(3)(4)问题15.13(2)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing联苯胺重排OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing15.7.4还原成肼75%OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing作业P413页1、2、（2）（3）3、（2）（4）4、（2）5、（3）（6）6、（3）（4）OrganicChemistryXumiaoqing