《有机化学》第四章 对映异构（第三版）

第四章对映异构OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§4.1旋光性4.1.1偏光OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.1.2旋光物质和比旋光度OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问：P62页:问题4.1思考题OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§4.2手性4.2.1对映异构和手性对映异构:化合物与镜像不能互相叠合,相当于右手和左手关系。他都具有旋光性。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing如:OrganicChemistryXumiaoqing*OrganicChemistryXumiaoqing手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性。**代 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 不对称碳原子OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.2.2不对称碳原子不对称碳：饱和碳原子上连有互不相同的四个原子或原子团，用*表示。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问：P64页:问题4.2,(1)(3)(6)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing不对称碳原子的四面体模型乳酸的构型苹果酸的构型**OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing构型：分子中原子在空间的排列方式称为构型1901年van/tHoff由于“发现了溶液中的化学动力学法则和渗透压规律以及对立体化学和化学平衡理论作出的贡献”获得诺贝尔化学奖。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§4.3含一个不对称碳原子的化合物含不对称碳原子是判断分子是否有手性的一般条件.如果分子中只含一个不对称碳原子,该化合物有两个互为镜象的对映异构,分子必有手性,有旋光性.而且它们的等物质的量混合物称为外消旋体.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing对映异构体50%50%外消旋体()-乳酸无旋光性.()表示能使偏振光向右偏转的物质.(—)表示能使偏振光向左偏转的物质.外消旋体()-乳酸OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.3.1Fischer投影式OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing构型改变.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing构型改变.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing构型改变.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问：P67页:问题4.4OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.3.2对映体的命名4.3.2.1次序规则OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing(详见P68-69表达4.1)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.3.2.2R和S的确定OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing构型（R、S）的快捷判定法直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变”，即当最小（优先）基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）；当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。“横变竖不变”OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing构型标定实例OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问：P70页:问题4.5(2)(3)(5)(6)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.3.3对映体的性质对映体的熔点、沸点、在非手性溶剂中的溶解度及非手性试剂反应的速率都相同，而旋光性、与手性试剂反应或手性催化剂或手性溶剂中的速率则不同。对映异构体的生理性质往往有很大差异。如：（-）-氯霉素有疗效，而（+）-氯霉素没有疗效。（-）-尼古丁的毒性比（+）-尼古丁大得多。（+）-香芹酮与（-）-香芹酮的香气不同。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§4.4含几个不对称碳原子的开链化合物以上讲过分子中只含一个不对称碳原子,该化合物必定有手性,也就是说分子必有旋光性.但分子中含两个以上的不对称碳原子是否都有旋光性？不含不对称碳原子是否都没有旋光性？判断分子是否有手性的必要和充分的条件是:(1)无对称面;(2)无对称中心;(3)无四重更替对称轴.一般情况,对称面、对称中心及四重更替对称轴往往同时存在。因此，只要一个分子既没有对称面又没有对称中心，一般就可以初步判断它是一个手性分子。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing分子的对称因素对称面：有对称面存在，分子无旋光性。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing对称中心：有对称中心分子无旋光性。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing旋转90°相同360°/n=90°n=4四重更替对称轴:分子无旋光性。OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.4.1含两个相同的不对称碳原子的化合物外消旋体50%50%OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.4.2含两个不同的不对称碳原子的化合物OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.4.3三羟基戊二酸OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.4.4含有三个不相同的不对称碳原子的化合物n个不相同的不对称碳原子时,对映异构体数为2n,组成2n-1个外消旋体.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing8个对映异构体,4对外消旋体.OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.4.5绝对构型：（自学）4.4.6外消旋化：失去旋光性的过程叫做外消旋化。4.4.7异构体的分类:(自学)OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§4.5环状化合物的立体异构4.5.1二酮吡嗪对映异构体4.5.2环已烷衍生物OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing提问：P80页:问题4.7OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing4.5.3OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing§4.6构象与旋光性有对称中心无旋光性无对称面,也无对称中心.有旋光性OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing对称轴对称轴对称轴无对称面和对称中心,有旋光性无对称面和对称中心,有旋光性OrganicChemistryXumiaoqingOrganicChemistryXumiaoqing作业P82页:习题1、（1）（3）（5）2、OrganicChemistryXumiaoqing