第十一章醚§10.1醚的结构、命名和物理性质一、结构sp2杂化1、简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称。例如，乙醚、二苯醚等。2、混醚：是将小基排前、大基排后；芳基在前、烃基在后，称为某基某基醚。3、结构复杂的醚用系统命名法命名,OR作为取代基。二、命名碳链与氧原子形成环状结构的醚。如：4、环醚多用俗名环氧乙烷四氢呋喃二噁烷三、物理性质1、不能形成分子间氢键，沸点比醇低，与相应的烷烃相近；2、能与水形成氢键，在水里的溶解度比烷烃大；3、对有机物溶解性好，反应活性低，常用作溶剂。四、波谱：质谱醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。§10.2醚的反应一、碱性：烊盐的生成醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+而生成烊盐。烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。醚还可以和路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成烊盐。烊盐的生成使醚分子中C-O键变弱，因此在酸性试剂作用下，醚链会断裂。二、醚链的断裂在较高温度下，强酸能使醚链断裂，使醚链断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸（HI）。芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。醚键的裂解为SN2反应：苯基叔丁基醚极易裂解：机理：？乙烯基醚加酸即可裂解：机理：？苄基醚催化加氢可发生氢解，其他醚不发生三、自动氧化：过氧化物的生成过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。过氧化物的生成是自由基反应§10.3醚的制备一．威廉姆逊合成法（A.W.Williamson）威廉姆逊合成法是制备混合醚的一种好方法。是由卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。反应机理为SN2：制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。1、2、威廉姆逊合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。因为醇钠即是亲核试剂，又是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃。二、醇脱水此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。还需控制合适的温度！三、醇与烯烃的加成烯烃与醇在酸性条件下反应生成醚。i.碳正离子机理，产物符合马氏规律，且可能发生重排。ii.所用酸的酸根必须是弱的亲核试剂，如：H2SO4、HBF4。§10.4环醚一、环氧化合物1、环氧化合物的反应：张力大，易开环！环氧化合物在碱性、中性或酸性条件下都可开环！碱性条件下（醇钠/乙醇）：SN2机理，C*的构型发生转化！对结构不对称的环氧化合物，亲核试剂进攻取代较少的C原子与格氏试剂反应，得到主链增加两个碳原子的醇。环氧乙烷与RMgX反应，是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法。酸性条件下（H+/ROH）：有部分C+性质对结构不对称的环氧化合物，亲核试剂进攻取代较多的C原子立体化学：C*的构型发生转化！用LiAlH4还原得到醇：SN22、环氧化合物的制法：（1）烯烃用过氧酸氧化立体化学：取代基的相对位置不变（2）β-卤代醇的成环：分子内的SN2反应烯烃先加次卤酸，再成环生成环氧化物，取代基的相对位置保持不变。（与过氧化结果一样）二、冠醚§10.5醚的来源与用途（自学）§10.6硫醇、硫酚和硫醚醇酚醚过氧化物硫醇硫酚硫醚二硫化物硫和氧在周期
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的同一族内，存在一系列相当于各类含氧化合物的含硫化合物。对于结构比较复杂的化合物，－SH和－SR可以看着取代基，分别称为巯基和烷硫基。2－巯基丙醇1－异丙硫基丁烷甲硫醇苯硫酚甲硫醚二苯基二硫化物一.硫醇和硫酚1.硫醇和硫酚的物理性质：硫醇的沸点：比分子量相近的醇低硫醇在水中的溶解度：比相应的醇小为什么？2.硫醇和硫酚的反应：1）硫醇和硫酚的酸性：比相应的醇或酚强S-H键比O-H键弱，更易电离。2）与重金属盐的反应：生成不溶盐（重金属中毒）3）氧化反应：弱氧化剂强氧化剂4）催化氢解：3.硫醇和硫酚的制法二.硫醚SN2反应硫醇在碱性溶液中与卤代烷反应生成硫醚；硫醚氧化可得到亚砜和砜，催化加氢得到烷烃。
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