室温硫化硅橡胶

2005年第7期 有机硅氟资讯 21 室温硫化硅橡胶 室温硫化硅橡胶 (RTv)是六十年代问世的一 种新型的有机硅弹性体，这种橡胶的最显著特点是 在室温下无须加热、加压即可就地固化，使用极其 方便。因此，一问世就成为整个有机硅产品的一个 重要组成部分。现在室温硫化硅橡胶已广泛用作粘 合剂、密封剂、防护涂料、灌封和制模材料，在各 行各业中都有它的用途。室温硫化硅橡胶由于分子 量较低，因此素有液体硅橡胶之称，其物理形态通 常为可流动的流体或粘稠的膏状物，其粘度在 100~1000000厘泡之间。根据使用的要求，可把硫 化前的胶料配成自动流平的灌注料或不流淌但可 涂刮的腻子。室温硫化硅橡胶所用的填料与高温硫 化硅橡胶类似，采用白炭黑补强，使硫化胶具有 i0~60公斤 ／厘米 2’扯断强度。填加不同的添加 剂可使胶料具有不同的比重、硬度、强度、流动性 和触变性，以及使硫化胶具有阻燃、导电、导热、 耐烧蚀等各种特殊性能。 室温硫化硅橡胶按其包装方式可分为单组分 和双组分室温硫化硅橡胶，按硫化机理又可分为缩 合型和加成型。因此，室温硫化硅橡胶按成分、硫 化机理和使用工艺不同可分为三大类型，即单组分 室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和 双组分加成型室温硫化硅橡胶。 单组分和双组分缩合型室温硫化硅橡胶的生 胶都是 Q，∞一二羟基聚硅氧烷 ：加成型室温硫化 硅橡胶则是含烯基和氢侧基(或端基)的聚硅氧烷， 因为在熟化时，往往在稍高于室温的情况下 (50～ 150℃)能取得好的熟化效果，所以，又称低温硫化 硅橡胶 (LTV)。 这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其优缺点： 单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便，但深部 固化速度较困难：双组分室温硫化硅橡胶的优点是 固化时不放热，收缩率很小，不膨胀，无内应力， 固化可在内部和表面同时进行，可以深部硫化；加 成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度， 因此，利用温度的调节可以控制其硫化速度。 一 ． 单组分室温硫化硅橡胶 单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是靠空气 中的水分来弓I发的。常用的交链剂是甲基三乙酰氧 基硅烷，它的Si-o-C键很易被水解，乙酰氧基与水 中的氢基结合成醋酸，而将水中的羟基移至原来的 乙酰氧基的位置上，成为三羟基甲基硅烷。三羟基 甲基硅烷极不稳定，易与端基为羟基的线型有机硅 缩合而成为交链结构。平时，将含有硅醇端基的有 机硅生胶与填料、催化剂、交链剂等各种配合剂装 入密封的软管中，使用时由容器挤出，借助于空气 的水分而硫化成弹性体，同时放出低分子物。交 链剂除甲基三乙酰氧基硅烷外，还可以是含烷氧 基、肟基、胺基、酰胺基、酮基的硅烷。当与烷氧 基交链后放出醇，称为脱醇型单组分室温硫化硅橡 胶，当与肟基交链后生成肟，称为脱肟型室温硫化 硅橡胶、因此，随着交链剂的不同，单组分室温硫 化硅橡胶可为脱酸型、脱肟型、脱醇型、脱胺型、 脱酰胺型和脱酮型等许多品种，但脱酸型是目前最 广泛使用的一种。 单组分室温硫化硅橡胶的硫化时间取决于硫 化体系、温度、湿度和硅橡胶层的厚度，提高环境 的温度和湿度，都能使硫化过程加快。在典型的环 境条件下，一般 15~30分钟后，硅橡胶的表面可 以没有粘性， 厚度 0．3厘米的胶层在一天之内可 以固化。固化的深度和强度在三个星期左右会逐渐 得到增强。 单组分室温硫化硅橡胶具有优良的电性能和 化学惰性，以及耐热、耐自然老化、耐火焰、耐湿、 透气等性能。它们在-60~200℃范围内能长期保持 弹性。它固化时不吸热、不放热，固化后收缩率小， 对材料的粘接性好。因此，主要用作粘合剂和密封 剂，其它应用还包括就地成型垫片、防护涂料和嵌 缝材料等。许多单组分硅橡胶粘接剂的配方表现出 对多种材料如大多数金属、玻璃、陶瓷和混凝上的 自动粘接性能，例如对裸露的铝，抗剪强度可达200 磅 ／时 2，撕裂强度可达 20磅 · ／时 2(0．35 焦耳 ／厘米 2)。当粘接困难时，可在基材上进行 底涂来提高粘接强度，底涂可以是具有反应活性的 硅烷单体或树脂，当它们在基材上固化后，生成一 层改性的适合于有机硅粘接的表面。 单组分室温硫化硅橡胶虽然使用方便，但由于 它的硫化是依懒大气中的水分，使硫化胶的厚度受 到限制，只能用于需要 6毫米以下厚度的场合。 单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是从表面 逐渐往深处进行的，胶层越厚，固化越慢。当深部 也要快速固化时，可采用分层浇灌逐步硫化法，每 SH lC() A ll')F互，tj0RlN￡} ()RM io 维普资讯 http://www.cqvip.com 有机硅氟资讯 2005年第7期 次可加一些胶料，等硫化后再加料，这样可以减少 总的硫化时间。添加氧化镁可加速深层胶的硫化。 双组分室温硫化硅橡胶双组分室温硫化硅橡 胶又可分为缩合型和加成型。 二．双组分缩合型室温硫化硅橡胶 双组分缩合型室温硫化硅橡胶是最常见的一 种室温硫化硅橡胶，其生胶通常是羟基封端的聚硅 氧烷，再与其它配合剂、催化剂相结合组成胶料， 这种胶料的粘度范围可从 100厘沲至一百万厘沲之 间。双组分室温硫化硅橡胶的硫化反应不是靠空气 中的水分，而是靠催化剂来进行引发。通常是将硅 生胶、填料、交链剂作为一个组分包装，催化剂单 独作为另一个组分包装，或采用其它的组合方式， 但必须把催化剂和交链剂分开包装。无论采用何种 包装方式，只有当两种组分完全混合在一起时才开 始发生固化。常用的交链剂是正硅酸乙酯，催化剂 为二丁基二月桂酸锡。并根据所需最终产品的性质 加入适当的填充剂和添加剂。近年来，许多国家由 于二丁基二月桂酸锡属于中等毒性级别的物质，在 食品袋和血浆袋中禁止加入二丁基锡，基本上已被 低毒的辛基锡所取代。 双组分缩合型室温硫化硅橡胶的硫化时间主 要取决于催化剂的类型、用量以及温度。催化剂用 量越多硫化越快，同时搁置时间越短。在室温下， 搁置时间一般为几小时，若要延长胶料的搁置时 间，可用冷却的方法。双组分缩合型室温硫化硅椽 胶在室温下要达到完全固化需要一天左右的时间， 但在 15012的温度下只需要 1小时。通过使用促进 剂 Y一氨基丙基三乙氧基硅烷进行协合效应可显著 提高其固化速度。双组分室温硫化硅橡胶可在一 65～250℃温度范围内长期保持弹性，并具有优 良 的电气性能和化学稳定性，能耐水、耐臭氧、耐气 候老化，加之用法简单，工艺适用性强，因此，广 泛用作灌封和制模材料。各种电子、电器元件用室 温硫化硅橡胶涂覆、灌封后，可以起到防潮 (防腐、 防震等保护作用。可以提高性能和稳定参数。双组 分室温硫化硅橡胶特别适宜于做深层灌封材料并 具有较快的硫化时间，这一点是优于单组分室温硫 化硅橡胶之处。 双组分室温硫化硅橡胶硫化后具有优 良的防 粘性能，加上硫化时收缩率极小，因此，适合于用 来制造软模具，用于铸造环氧树脂、聚酯树脂、聚 苯乙烯、聚氨酯、乙烯基塑料、石蜡、低熔点合金 等的模具。此外，利用双组分室温硫化硅橡胶的高 仿真性能可以复制各种精美白q花纹。例如，在文物 复制上可用来复制古代青铜器，在人造革生产上可 用来复制蛇、蟒、鳄鱼和穿山甲等动物的皮纹，起 到以假乱真之效。 双组分室温硫化硅橡胶在使用时应注意几个 具体问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ：首先把基料、交联剂和催化剂分别称量， 然后按比例混合。通常两个组分应以不同的颜色提 供使用，这样可直观地观察到两种组分的混合情 况，混料过程应小心操作以使夹附气体量达到最 小。胶料混匀后 (颜色均匀)，可通过静置或进行 减压 (真空度 700毫米汞柱)除去气泡，待气泡全 部排出后，在室温下或在规定温度下放置一定时间 即硫化成硅橡皮。 双组分室温硫化硅橡胶硅氧烷主链上的侧基 除甲基外，可以用其它基团如苯基、三氟丙基、氰 乙基等所取代，以提高其耐低温、耐热、耐辐射或 耐溶剂等性能。同时，根据需要还可加入耐热、阻 燃、导热、导电的添加剂，以制得具有耐烧蚀、阻 燃、导热和导电性能的硅橡胶。 1．甲基室温硫化硅橡胶 甲基室温硫化硅橡胶为通用硅橡胶的老品种， 具有耐水、耐臭氧、耐电弧、耐电晕和耐气候老化 等优点。它可在一 60~200"C温度范围内使用。因 此，广泛用作电子电器元件的灌注和密封材料，仪 器仪表的防潮、防震、耐高低温灌注和密封材料。 也可用于制造模具，用于浇铸聚酯树脂、环氧树脂 和低熔点合金零部件。也可用作齿科的印模材料。 用甲基室温硫化硅橡胶涂布在棉布、纸袋上，可做 成用于输送粘性物品的输送带和包装袋。 2．甲基双苯基室温硫化硅橡胶 甲基双苯基室温硫化硅橡胶除具有甲基室温 硫化硅橡胶的优良性能外，比甲基室温硫化硅橡胶 具有更宽的使用温度范围 (一100~250"C)。苯基 含量在 2．5～5％的低苯基室温硫化硅橡胶(108-1) 可在一1 20 12低温条件下保持弹性，是目前硅橡胶中 低温性能最好的一个品种：苯基含量在 10~20％的 室温胶 (108—2)具有很好的耐辐照、耐烧蚀和 自 熄性，若在其中加入一定量的耐热添加剂如 Fe203， 等可提高热老化性能，适用于250"(2以上高温下使 用或做耐烧蚀腻子涂层和包封材料等。 甲基苯基室温胶与其它室温胶一样，可做浸 渍、印模和脱膜使用。如欲增加与其它材料的粘着 力，必须在使用该材料之前，对被粘着的材料进行 表面处理，表面处理的步骤如下：用丙酮溶剂对材 SII lCoNE AND F王 t．JolRlNE F0RMAT 0 维普资讯 http://www.cqvip.com 2005年第7期 有机硅氟资讯 料表面清洗 1～2次，然后用表面剂处理 1～2次， 在 60℃烘箱内烘数分钟，此时在材料表面形成一层 少有粘手的膜，就可上胶。 3．甲基嵌段室温硫化硅橡胶 甲基嵌段室温硫化硅橡胶是甲基室温硫化硅 橡胶的改性品种，它是由羟基封头的聚二甲基硅氧 烷 (107胶)和甲基三乙氧基硅烷低聚物 (分子量 3～5)的共聚体。在二丁基二月桂酸锡的催化下， 聚二甲基硅氧烷中的羟基和聚甲基三乙氧基硅烷 中的乙氧基缩合生成三向结构的聚合体，经硫化后 的弹往体比甲基室温硫化硅橡胶具有较高的机械 强度和粘接力，可在一 70~200℃温度范围内长期 使用。 甲基嵌段室温硫化硅橡胶具有防震、防潮、防 水、透气、耐臭氧、耐气候老化、耐弱酸弱碱性能。 它的电气绝缘性能很好，还具有很好的粘结性，而 且成本低。因此，可广泛用于灌封、涂层、印模、 脱模、释放药物载体等场合。用甲基嵌段室温胶灌 封的电子元器件有防震、防潮、密封、绝缘、稳定 各项参数等作用。把甲基嵌段室温胶直接涂布到扬 声器上，可减少和消除扬声器的中频各点，经硫化 后扬声器谐振频率性能可降低 20赫芝左右。在甲 基嵌段室温胶中配合入一定量的添加剂后可用作 纸张防粘剂。在食品工业的糖果、饼干传送带上涂 上一层薄薄的甲基嵌段室温胶后，可改善帆布的防 粘性能，从而改善了食品的外观，提高原料的利用 率。 在甲基嵌段室温胶中加入适量的气相法白炭 黑，可用于安装窗户玻璃、幕墙、窗框、预制板的 接缝、机场跑道的伸缩缝。此外，还可做电子计算 机存贮器中磁芯和模板的粘合剂，还可做导电硅橡 胶和不导电硅橡胶的粘合剂等。用甲基嵌段室温硫 化硅橡胶处理织物可提高织物的手感、柔软和耐曲 磨性。 4．室温硫化睛硅橡胶 室温硫化腈硅橡胶是聚 B一腈乙基甲基硅氧 烷，室温硫化猜硅橡胶除具有硅橡胶的耐光、耐臭 氧、耐潮、耐高低温和优良的电绝缘性能外，主要 特点是耐非极性溶剂如耐脂肪族、芳香族溶剂的性 能好，其耐油性能与普通耐油丁腈橡胶相接近，可 用作油污染部件及耐油电子元件的密封注料灌。 5．室温硫化氟硅橡胶 室温硫化氟硅橡胶是聚 Y一三氟丙基甲基硅氧 烷，它的主要特点是具有耐燃料油、耐溶剂和高温 抗降解性能，还具有良好的挤出性能。主要用于超 音速飞机整体油箱的密封、嵌缝，氟硅橡胶垫圈， 垫片的粘结固定：硅橡胶和氟硅橡胶的粘合，以及 化学工程和一般工业上耐燃料油：耐溶剂部位的粘 结。 6．室温硫化苯撑硅橡胶 室温硫化苯撑硅橡胶是硅苯 (联苯)撑硅氧烷 聚合物，它的突出优点是具有优异的耐高能射线性 能。试验证明经受 Ix109伦琴 Y一射线或 IxlO18 中子 ／厘米 2的中子照射后，仍可保持橡胶弹性， 比室温硫化甲基硅橡胶大 10~15倍，比室温硫化 苯基硅橡胶大 5～10倍。 室温硫化苯撑硅橡胶可适用原子能工业、核动 力装置以及宇宙飞行等方面作为耐高温、耐辐射的 粘接密封材料以及电机的绝缘保护层等。 三．加成型室温硫化硅橡胶 双组分加成型室温硫化硅橡胶有弹性硅凝胶 和硅橡胶之分，前者强度较低，后者强度较高。它 们的硫化机理是基于有机硅生胶端基上的乙烯基 (或丙烯基)和交链剂分子上的硅氢基发生加成反 应 (氢硅化反应)来完成的。 在该反应中，含氢化物官能的聚硅氧烷用作交 链剂 (硫化剂)氯铂酸或其它的可溶性的铂化合物 用作催化剂。硫化反应是在室温下进行的。不放出 副产物。由于在交链过程中不放出低分子物，因此 加成型室温硫化硅橡胶在硫化过程中不产生收缩。 这一类硫化胶无毒、机械强度高、具有卓越的抗水 解稳定性 (即使在高压蒸汽下)、良好的低压缩形 变、低燃烧性、可深度硫化、以及硫化速度可以用 温度来控制等优点，因此是目前国内外大力发展的 一 类硅橡胶。 加成室温硫化硅橡胶的包装方式一般是分 M、N 两种组分进行包装：将催化剂和含乙烯基有能团的 有机硅聚合物作为一种组分；含氢的聚硅氧烷交链 剂作另一种组分。 高强度的加成型室温硫化硅橡胶由于线收缩 率低、硫化时不放出低分子，因此是制模的优良材 料。机械工业上已广泛用来制模以铸造环氧树脂、 聚酯树脂、聚氨酯、聚苯乙烯、乙烯基塑料、石蜡、 低熔点合金、混凝上等。利用加成型窒温硫化硅橡 胶的高仿真性、无腐蚀、成型工艺简单、易脱模等 特点，适用于文物复制和美术工艺品的复制。 Sll l C)NE A D Fl_ lj0RlN董三} F()RMAT 0N 维普资讯 http://www.cqvip.com