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《食品微胶囊技术》PPT课件第二节食品微胶囊技术1发展简史在微胶囊化领域里,Wuster和Green是两位伟大的先驱者。微胶囊化始于本世纪30年代,但发展非常迅速。迄今有一百多个研究室在开发微胶囊技术。隐色压敏复写纸的发明是微胶囊化技术第一次成功应用于商业中。应用范围扩大到医药,农用化学品,黏胶剂和夜晶等各个领域。1936年11月:大西洋海岸渔业公司(AtlanticCoastFishers)提出了适用于在液体石蜡中,制备含鱼肝油明胶微胶囊的专利申请。1940年10月,明胶产品有限公司提出了采用一种同心的三层锐孔,创备含药物双壁微胶囊的专利申...

《食品微胶囊技术》PPT课件
第二节食品微胶囊技术1发展简史在微胶囊化领域里,Wuster和Green是两位伟大的先驱者。微胶囊化始于本世纪30年代,但发展非常迅速。迄今有一百多个研究室在开发微胶囊技术。隐色压敏复写纸的发明是微胶囊化技术第一次成功应用于商业中。应用范围扩大到医药,农用化学品,黏胶剂和夜晶等各个领域。1936年11月:大西洋海岸渔业公司(AtlanticCoastFishers)提出了适用于在液体石蜡中,制备含鱼肝油明胶微胶囊的专利申请。1940年10月,明胶产品有限公司提出了采用一种同心的三层锐孔,创备含药物双壁微胶囊的专利申请。1949年1月:威斯康星校友研究基金会提出了利用Wurster发明的空气悬浮法,将固体微粒微胶囊化的专利申请。1950年4月:东方柯达(EastmanKodak)公司提出了将彩色照片用的乳液和三种基色颜料包敷(即微胶囊化)制备混合颗粒的专利申请。1950年11月:通用邓洛普(GeneralDunloberge)公司提出了通过使用一种双层锐孔来制褐藻酸微胶囊的专利申请。1953一1954年:NCR公司提出了利用凝聚法制备含油明胶微胶囊之基本方法的二个专利,以及利用上述基本方法制备微胶囊型压敏复写纸的四个专利。除日本外,全世界都应用了这个专利。1956年3月:NCR公司提出了有关光电 材料 关于××同志的政审材料调查表环保先进个人材料国家普通话测试材料农民专业合作社注销四查四问剖析材料 微胶囊化的专利申请。1957年4月:NCR公司提出了有关彩色摄影用的化合物微胶囊化 工艺 钢结构制作工艺流程车尿素生产工艺流程自动玻璃钢生产工艺2工艺纪律检查制度q345焊接工艺规程 的专利申请。1957年8月:穆尔企业公司(MooreBuslness)提出了有关应用喷雾干燥工艺的微胶囊专利申请。1957年11月:通用安尼莱因(Anlline)胶片公司提出用乙基纤维素将照相乳液微胶囊化后成混合的细粒状的专利申请。1958年3月;静电复印(xerox)公司提出了制备含有液体显像调节剂的微胶囊的专利申请。1958年5月;NCR公司提出了利用微胶囊化制备热敏粘合剂的专利申请。1958年6月:NCR公司提出了有关含油的聚苯乙烯微胶囊制备方法的专利申请。该法中使用了单体,并应用了原位聚合反应的工艺。1958年12月:厄普约翰(Upjohn)公司提出了近20个专利申请。它们均是有关“乳液”的微胶囊化方法。在这些专利中,有的改进了NCR的凝聚方法,应用了增稠剂;有的提出了在有机溶剂体系中的相分离方法;有的提出了明胶微胶囊固化的方法……类似的一些方法。1963年,所有的这些专利全都转让给了NCR公司。2基本概念微胶囊:指一种具有聚合物壁壳的微型容器或包物。其大小一般为5-200μm不等,形状多样,取决于原料与制备方法。微胶囊化:制备微胶囊的过程称为微胶囊化。微胶囊化技术:指将固体、液体或气体包埋在微小而密封的胶囊中,使其只有在特定条件下才会以控制速率释放的技术。其中,被包埋的物质称为芯材,包括香精香料、酸化剂、甜味剂、色素、脂类、维生素、矿物质、酶、微生物、气体以及其它各种饲料添加剂。包埋芯材实现微囊胶化的物质称为壁材。芯材:可为油溶性、水溶性化合物或混合物,其状态可为粉末、固体、液体或气体。可包囊物的品种极其繁多,如交联剂、催化剂、化学反应剂、显色剂、给湿剂、药物、杀虫剂、矿物油、水溶液、染料、颜料、洗涤剂、食品、液晶、溶剂、气体、疏水化合物及无机胶体等。壁材:可用作微胶囊包囊材料的有天然高分子、半合成高分子和合成高分子材料,视所包囊物质(囊心物)的性质,油溶性囊心物需选水溶性包囊材料,水溶性囊心物则选油溶性包囊材料,即包囊材料应不与囊心物反应,不与囊心物混溶。高分子包囊材料本身的性能也是选择包囊材料所要考虑的因素,如渗透性、稳定性、溶解性、可聚合性、粘度、电性能、吸湿性及成膜性等。微胶囊的不同结构图微胶囊的分类缓释型压敏型热敏型光敏型膨胀型微胶囊的功能1粉末化将不易加工贮存的气体、液体原料固体化,从而提高其溶解性、流动性和贮藏稳定性,如粉末香精、粉末食用油脂、粉末乙醇等。例如:将液体油脂作为心材,选择适当的壁材,运用微胶囊技术就可产生出固体粉末油脂,非常方便地添加于各种食品原料中。有报导说,在国外,目前约有数十种微胶囊产品的粉末油脂作为食品工业原料,应用于各类营养保健食品或功能型食品。2降低挥发性防止风味成分的挥发,减少风味损失。3降低毒性 减少食品添加剂的毒理作用等,如硫酸亚铁阿司匹林等药物包裹后,可通过控制释放速度来减轻对肠胃副作用。对于制药工业来说,可采用微胶囊技术制造靶制剂,达到定向释放效果。4提高物质的稳定性(易氧化,易见光分解,易受温度或水分影响的物质)许多食品添加剂制成微胶囊产品后,由于有壁材的保护,能够防止其氧化,避免或降低紫外线、温度和湿度等方面的影响,确保营养成分不损失,特殊功能不丧失。 5能使不相容成分均匀地混合运用微胶囊技术,将可能相互反应的组分分别制成微胶囊产品,使它们稳定在一个物系中,各种有效成份有序地释放,分别在相应时刻发生作用,以提高和增进食品产品的风味和营养。例如:有些粉状食品对酸味剂十分敏感。因为酸味剂吸潮会引起产品结块;并且酸味剂所在部位pH值变化很大,导致周围色泽变化,使整包产品外观不雅。将酸味剂微胶囊化以后,可延缓对敏感成分的接触和延长食品保存期限。6掩味某些营养物质具有令人不愉快的气味或滋味,这些味道可以用微胶囊技术加以掩蔽。这种微胶囊产品在口腔里不溶化,而在消化道中才溶解,释放出内容物,发挥营养作用。7隔离活性成分能保持食品中微量营养素和生理活性物质对人体的活性作用。8控制心材释放和作用的时间和数量微胶囊产品经由预先 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 的溶解和释放的机理,可提供特殊的释放方式。释放的方式扩散膜层破裂降解3微胶囊的常用壁材3.1碳水化合物麦芽糊精、玉米淀粉糖浆这两种碳水化合物本身不具备乳化能力,成膜能力也差,但它们具有高浓度时低粘度的特点,因此如果与其他具有乳化性的壁材配合后,可提高体系的固形物浓度,有利于降低干燥能耗,减少生产成本。环糊精也不具备乳化能力,但其分子中疏水性空腔能同具有一定大小与形状的疏水性分子形成稳定的非共价复合物,从而起到稳定心材,掩盖心材异味的作用。壳聚糖主要用在复凝聚法微胶囊技术,纤维素及其衍生物主要用在水溶性食品添加剂如甜味剂、酸味剂以及酶或细胞的包埋剂。蔗糖具有溶解速度快、热稳定性高、价格低、来源广的特点,常被用来作为微胶囊的壁材,以往的研究主要限于在挤压法、共结晶两种微胶囊化工艺中使用,最近已开始有将蔗糖用作喷雾干燥法微胶囊工艺的壁材的报道。具有乳化性能的碳水化合物只有辛酰基琥珀酸酯化变性淀粉,这种淀粉分子结构中同时包含亲水亲脂基团,因此具备乳化心材的能力,且已被FDA正式批准使用,它还具备高固形物浓度时低粘度的特点,比传统的阿拉伯胶具有更强的优越性。3.2胶质海藻胶、瓜儿胶、卡拉胶可分别用于高脂食品,风味料,汤料与果汁等的包埋剂。阿拉伯胶由于含有约1%左右具乳化性的蛋白质,能够乳化心材,而且溶解性能好,因此在微胶囊技术中用途最为广泛,研究最多,它主要应用在风味料的微胶囊化技术中,但阿拉伯胶的来源价格高且供应不稳定。黄原胶是一种微生物多糖,虽然和海藻胶、瓜儿胶、卡拉胶一样不具乳化能力,但它在溶液中粘度较大,利于改善乳状液的流变性,增加乳化体系的稳定性,另外在体系固形物含量较低时添加适量的黄原胶,可以提高进料粘度,这对于喷雾干燥过程中形成较大的雾滴十分有利,因此在体系中使用黄原胶有利于微胶囊化工艺过程的实现,便于降低生产成本,黄原胶来源广,其价格与其他胶质相比也不算贵,因此黄原胶是较为实用的一种微胶囊壁材辅料。3.3脂质脂质一般用作喷雾冷却法微胶囊工艺的壁材,主要用于水溶性材料或固体物质等的微胶囊技术,以它为壁材的微胶囊产品在水中不溶解但具有一定条件释放的功能。卵磷脂应用于微胶囊技术的主要在于它在较低温度下就可形成卵磷脂胶束,因而可用于生物活性物质如酶类的微胶囊。卵磷脂作为乳化剂与其他壁材如聚乙烯复配可对甜味剂、风味料等进行微胶囊化,作为一种营养强化剂,它本身也已被制成微胶囊化产品。脂质体微胶囊化技术主要应用在医学上作为药物载体,除保持药物的生理活性外,还有定向释放的作用,该技术对于食品工业而言尚不现实。3.4蛋白质主要在于其乳化性能,能够在两相界面形成有良好粘弹性的界面膜,从而有效促进微胶囊过程。研究表明乳清蛋白能与麦芽糊精配合作为奶油或挥发性良好的微胶囊化壁材。明胶是亲水胶体,也是一种重要的蛋白源,已成为许多食品中的重要功能性成分,有许多广泛的用途,明胶同时具备乳化性,成膜性,而且也易溶于水,符合作为胶囊壁材中蛋白源 要求 对教师党员的评价套管和固井爆破片与爆破装置仓库管理基本要求三甲医院都需要复审吗 。另一方面,明胶还有价格低,来源广的优势,更适合于工业化大生产中使用,实际上明胶也是微胶囊技术中至今为止用得最为广泛的一种蛋白源。目前为止大部分报道主要集中于明胶与其他一些离子型多糖采用复凝聚法形成微胶囊。选择原则1如果囊心是亲油性物质,一般宜选用亲水性聚合物作壁材,反之则选用非水溶性物质。2包囊壁材在包覆‘核心物质’时,具有成膜性和粘着力。3包壁材料与核心物质不起化学反应,同时考虑渗透性、吸湿性、溶解性和乳化性。4包壁材料一定要符合食品卫生要求。5材料要来源广泛,易得、成本比较低廉。4微胶囊化的方法空气悬浮法、喷雾干燥法、喷雾凝冻法、物理法真空蒸发沉积法、静电结合法、包结络合法界面聚合法、原位聚合法、化学法分子包囊法、辐射包囊法水相分离法、油相分离法、孔膜挤压法、物化法熔化分散法、粉末床法、囊心交换法、锐孔-凝固浴法、复相乳液法(干燥浴法)物理法:物理法是利用物理和机械原理的方法制备微胶囊,主要有空气悬浮法、喷雾干燥法、包结络合法等。化学法:主要利用单体小分子发生聚合反应生成高分子或膜材料并将芯材包覆,常使用的是界面聚合法和原位聚合法。物理化学法:通过改变条件(温度、pH值、加入电解质等)使溶解状态的成膜材料从溶液中聚沉出来并将芯材包覆形成微胶囊,具体有凝聚法、油相分离法、干燥浴法、熔化分散冷凝法等。微胶囊的制作方法4.1物理法4.1.1空气悬浮法空气悬浮法该方法是一种适合于多种包囊材料的微胶囊化技术。其工艺过程是先将固体粒状的囊心物质分散悬浮在承载气流中,然后在包囊室内将包囊材料喷洒在循环流动的囊心物质粒子上,囊心物质粒子悬浮在上升的空气流中,并靠承载气流本身的湿度调节来对产品实行干燥。该方法可以使包囊材料以溶剂、水溶液乳化剂分散系统成热溶物等形式包囊,通常只适用于包制固体的囊心物质,目前一般多用于香精香料以及脂溶性维生素等的微胶囊化。4.1.2喷雾干燥法喷雾干燥法喷雾干燥是食品工业中应用最普遍的一种微胶囊技术、其工艺过程经济且灵活,所使用的设备适应性强、产品质量好。喷雾干燥法也是最古老的包埋方法之一,早在1930年就已应用于香料的包埋。喷干法是最常用和成本最低廉的微胶囊化方法。该法微胶囊造粒的原理是:首先制备乳化分散相,即把芯材分散在已液化的壁囊材中混合形成溶液,后加入乳化剂,热分散体系经均质变成水包油型乳状液,最后进行喷雾干燥即可。喷雾干燥法喷雾干燥法的工艺流程如下所示:囊材和囊心物质→混合→均质、乳化→乳化液→在热空气中雾化和干燥→脱水→微胶囊产品喷雾干燥的过程主要包括4个部分:预处理、乳化部分、均质部分、喷雾干燥喷雾干燥法预处理过程主要是将芯材(如香科、油脂等)与壁材溶液混合(壁材一般是食品级的胶类,如明胶、植物胶、变性淀粉、糊精、或非胶类蛋白质),然后加入乳化剂,经均质后形成水包油的乳状液,此溶液由泵送人喷雾干燥室,溶液经雾化后形成微小的球状颗粒,颗粒的外壁为水溶性物料。尽管喷雾干燥的过程处于中高温,但在造粒过程中外层水分快速蒸发时,芯材的温度可保持在100℃以下,物料受热时间一般为几秒钟。喷雾干燥法喷干法制造微胶囊的过程中,芯材与壁材的比例、进料的温度与湿度、干燥空气进出口温度等因素都会影响产品的质量: 适当的范围内增加壁材含量可以大幅度提高包埋率 进料温度不能太高,必须考虑到低沸点挥发成分的挥发 提高空气入口温度可提高包埋率、降低表面的挥发物含量,且进料的固形物含量越高,这种作用就越强。喷雾干燥法喷雾干燥法最适于亲油性液体物料的微胶囊化,芯材的憎水性越强.包埋效果越好。该方法主要优点是干燥速率高、时间短,物料温度较低,对干喷雾干燥工艺来说,虽然采用较高温度的干燥介质,但是液滴中含有大量溶剂存在时,物料的表面温度一般不超过热空气的湿球温度,因此非常适用于热敏性物质的干燥,产品纯度高,具有良好的分散性和溶解性;生产过程简单,操作控制方便,易于实现大规模工业化生产。喷雾干燥法缺点是单位产品的耗热量大,设备的热效率低,介质消耗量大。另外,干燥器的体积较大,基建费用高。喷雾干燥的产品通常粒度较小,溶解性高,但在干燥时可能存在分散困难。喷雾干燥法的另一个问题是芯材有可能残存在微胶囊的表面、因此存在被氧化的可能,而氧化后会使产品产生异味。4.1.3喷雾凝冻法喷雾凝冻法(喷雾冷冻法与喷雾冷却法)   与喷雾干燥过程类似,不同点主要有以下两点:干燥室内空气的温度及包壁材料的选用。   一般的喷雾干燥是用热空气将物料的水份蒸发,而冷却喷雾和冷冻喷雾则是用冷空气将干燥室内的温度冷却到室温或所需冷冻温度,远低于所用壁材如脂质(硬脂酸)或蜡质的凝固点。喷雾凝冻法(喷雾冷冻法与喷雾冷却法)   对于冷冻喷雾,壁材一般选用某种植物油或其衍生物,也可选用其他类型的脂肪,熔点在45℃~122℃的硬脂酸酯具有提高微胶囊产品的分散性并有一定的乳化效果。   冷冻喷雾最早用在固体食品添加剂的包埋,如硫酸亚铁、酸味剂、维生素、固体香精、敏感物料及不溶于一般溶剂中的特殊物料。喷雾凝冻法(喷雾冷冻法与喷雾冷却法)   液态物料转换成固态后,也能进行冷冻喷雾。加工后的产品外形像珍珠粒,可溶于水,但芯材只能在壁材的熔点下才能释放。   由于能够通过调节壁材的熔点控制芯材的释放,这一技术适用于保护许多水溶性的物料,用此技术生产的香精应用于焙烤食品时,产品在烘烤受热时,香味才能挥发出来。喷雾凝冻法(喷雾冷冻法与喷雾冷却法)   这两种工艺适用面较窄,对于香料等易挥发或对热特别敏感或太不稳定易氧化的芯材适合在低温下使溶剂去除,使壁材凝聚形成微胶囊。水溶性的芯材如矿物质、酶、水溶性维生素、酸味剂等;固体芯材如硫酸亚铁、固体风味料等。喷雾冷冻法举例:1.将药物及稳定剂溶液分散到疏水性载体高分子的有机溶剂中(常用二氯甲烷)形成油包水乳液.2.混合液经喷雾装置进入到冷的酒精中3.有机溶剂中界面封以液氮,在-70℃温度下乙醇将微球中的有机溶剂不断抽提,经过滤、干燥即可得包载药物的微胶囊.此方法制得的药物包封率可接近100%。4.1.4溶剂脱水法溶剂脱水法   这是针对上述喷雾干燥法的不足而被开发出来的一种新型的微胶囊化技术。   其主要的工艺原理就是首先将含有一定包囊材料的水溶性囊心及其乳化液制成均匀的混合液,然后再将这种液体混合到一定的极性溶剂中,利用液体溶剂吸收微囊液滴中的水分从而达到干燥的目的,最终形成一种结构坚实的微型胶囊颗粒并从溶液中沉淀出来。溶剂脱水法   该法的工艺流程如下所示: 囊材(阿拉伯胶)和囊心物质(调味香料)→混合→均质、乳化→乳化液→在乙醇中雾化和干燥→脱水→微胶囊产品   主要特点:   整个的工艺过程都是在较低的温度下来进行的,而且还能在人为控制的纯溶剂中进行,目前主要用于那些热敏性且易被氧化的一些香料的粉末化生产。4.1.5孔膜挤压法孔膜挤压法   这是一种在低温条件下进行的微囊化技术。   其作用机理是首先将悬浮在一种液化了的碳水化合物介质中的囊心物质的混合物,经过一系列的孔膜用压力挤压到一种盛有脱水液的溶液中,当被经过孔膜挤压出来的这种混合物在接触到脱水液体时,包囊材料便发生硬化并随之包覆在囊心物质的表面上,然后再从脱水液中分离出由于挤压所形成的细丝,对其进行干燥并研成粉末状,以便降低它的吸湿性,这样便形成了初产品。孔膜挤压法   该工艺特别适用于那些对热不稳定的囊心物质,其微胶囊化产品的货架期明显的高于采用其它微胶囊技术的制得的产品。目前该工艺主要用于生产微胶囊化的香科及色素等。4.1.6包结络合法包结络合法   这是一种利用β-环状糊精作为载体,在分子水平上进行包结的微胶囊化技术。   β-环状物精分于是由7个葡萄糖分子以α-1,4糖苷键连接成环状,分子呈圆柱形,表面是亲水区,内有一个中空的近似圆柱形的疏水区。包结络合反应只发生在有水的条件下,水分子占据了环状物精分子中间的疏水区,很容易被极性较低的客体分子所取代,从而进行包埋。包结络合法   包结络合物在干燥的条件下很稳定,要在2000℃的温度下才能被分解,但在人体口腔的温度和湿度条件下,囊心物质易被释放。   该工艺技术主要用在香精、色素及维生素等微胶囊化产品的生产加工上。4.1.7旋转分离法旋转分离法   其工艺原理是先将囊心物质的颗粒混在一种纯的经过液化的包囊材料中,然后将它们倾注在一个转盘中,使过量的液体包囊材料展开并使其形成一层比颗粒直径还要薄的液膜,这时过量的液体包囊材料便会在雾化时形成细小的微粒,从而可以与最终的包囊产品相分离并加以回收,而核心粒子在离开转盘时便会被包囊材料所包埋。包囊过的粒子可以通过冷凝或者干燥的方法来进行固化。旋转分离法   旋转分离法是一种高效率的微胶囊化技术,可以用于多种核心物质以及多种类型的包囊材料。该技术目前多用在香料工业以及食品的配料生产中。4.1.8流化床喷涂法流化床喷涂法   此法又称为空气悬浮包埋法。它是由美国威斯康星大学D.E.Wurster教授发明的,故通常又将这种方法称为Wurster法。   将囊心颗粒置于流化床中,通入空气使囊心分散悬浮在承载空气中,然后将溶解或熔化的壁材通过雾化喷头,喷洒在循环流动的囊心粒子上,并沉淀于表面,经过反复多次循环,形成厚度适中均匀的壁膜。流化床喷涂法   根据壁材溶液加入流化床位置的不同,可有3种喷涂方法:顶端喷涂、底端喷涂和法向喷涂。   这3种方法各有利弊,其中顶端喷涂由于它的用途广,雾滴尺寸范围大,设备操作的简单性,已被广泛成功的用于食品工业。法向喷涂是一种较新的喷涂技术,颗粒在3种力的作用下,在干燥室内做螺旋式运动,所得的产品质量比底端喷涂要好。与其它两种方法相比,底端喷涂形成的膜厚不均一,喷涂后大颗粒的膜较小颗粒的膜要厚。流化床喷涂法   流化床喷涂法在包覆芯材的过程中壁材分布均匀,从而减少了壁材的用量,包埋率可高达98%~99%,但所得的颗粒较大,粒径一般在50~5000μm之间,它可成功地对大小不同、形状不规则的固体颗粒进行包埋。4.1.9静电结合法静电结合法   这是一种利用静电作用形成微胶囊的特殊方法,由于需要特殊的设备,因此它不是一种制备微胶囊的常用方法。   其基本原理是当两种带相反电荷的气溶胶相互碰撞由于静电作用而相互吸引会使它们结合在一起,利用这种原理也可使粒径很小的微粒结合形成微胶囊。4.2化学法4.2.1界面聚合法界面聚合法   此方法是将芯材物乳化或分散在一个有壁材的连续相中,然后在芯材物的表面是通过单体聚合反应而形成微胶囊。参加聚合反应的单体,一种是水溶性的,另一种是油溶性的,它们分别位于囊心液滴的内部和外部,并在囊心液滴的表面上反应形成聚合物薄膜。   利用界面聚合法可以使疏水性材料的溶液或分散液微胶囊化,也可以使亲水性材料的水溶液或分散液微胶囊化。界面聚合法   在界面聚合法微胶囊化过程中,连续相与分散相均必须提供反应单体,一些易变的、不稳定的材料不适宜应用界面聚合法微胶囊化。   界面聚合法微胶囊化产品很多,例如微胶囊化甘油、水、药用润滑油、胺、酶、血红蛋白等。4.2.2原位聚合法原位聚合法   此方法是将反应单体与引发剂全部加入分散相或连续相中,由于单体在单一相中是可溶的,而聚合物在整个体系中是不可溶的,所以聚合反应在分散相上发生。聚合单体首先形成预聚体,最终在芯材表面形成胶囊外壳。原位聚合法   界面聚合法与原位聚合法的主要区别在于:在界面聚合法微胶囊化的过程中,分散相和连续相两者均要能够提供单体,而且两种以上不相容的单体分别溶解在不相容的两相中。而对于原位聚合法来说,单体仅由分散相或者连续相中的一个相提供。4.3物理化学法4.3.1凝聚法凝聚法   又称相分离法,指在囊心物质与包囊材料的混合物中,加入另一种物质或溶剂或采用其他适当的方法,使包囊材料的溶解度降低,使其自溶液中凝聚出来产生一个新的相,故叫做相分离凝聚法。此法一般按以下三步进行:制备三种不相溶的化学相→囊膜的沉积→囊膜的固化凝聚法  凝聚法分单凝聚法、复凝聚法两种。单凝聚法是指以一种高分子化合物为壁材,将芯材分散其中后加入凝聚剂(乙醇或硫酸钠等亲水物)后,由于大量的水分与凝聚剂结合,致使包埋物的溶解度下降凝聚成微胶囊。凝聚法  复凝聚法是指以两种相反电荷的壁材作包埋物,芯材分散其中后,在一定条件下两种壁材由于电荷间的相互作用使溶解度下降而凝聚成微胶囊。壁膜形成后,还需通过加热、交联或去溶剂等方法使之进一步固化。然后用过滤、离心的方法收集胶囊,用适当溶剂洗涤,再通过喷雾干燥或流化床等方法生成自由流动的分散颗粒。凝聚法  凝聚法的工艺流程如下所示:囊材(阿拉伯胶、明胶)和囊心物质(调味香料)→混悬液或乳浊液(油/水)→凝聚→沉降→固化→微胶囊产品凝聚法  凝聚法的包埋率很高,可达85%~90%。但其操作成本高,且共聚合反应的敏感性使得操作难度大,另一限制因素是难以找到食品工业允许的合适壁材,是一种在食品工业中有潜在作用的包埋技术。此法目前多用于一些亲水性的物质的微胶囊化。凝聚法:芯材分散——壁材包覆4.3.2复相乳液法复相乳液法  该法中用作微胶囊化的介质是水或液体石蜡、豆油之类油。把壁材溶液或芯材形成的乳化体系以微滴状态分散到上述介质中,然后通过加热、减压搅拌、溶剂萃取、冷却或冻结等方式使壁材溶液中的溶剂逐渐去除,壁材从溶液中析出并将囊芯包覆形成囊壁。复相乳液法  根据使用的微胶囊化的介质不同,该法又分为水浴干燥法和油浴干燥法。水浴干燥法首先形成W/O乳状液再分散到水溶性介质中形成W/O/W型双重乳状液,然后去除油相溶剂,使油相聚合物在芯材外硬化成壁。水浴干燥法的应用如过氧化氢酶的微胶囊化。水浴干燥法步骤:1.选择一种与水不相混的溶剂,沸点比水低的易挥发有机溶剂2.把载体聚合物溶解在这种溶剂中3.把药物水溶液分散到上述溶液中,通过搅拌加入表面活性剂等手段形成油包水型乳液。4.单独制备一种含有胶体稳定剂的水溶液作微胶囊化的介质溶液,在搅拌作用下将油包水乳液加到介质溶液中并分散形成水包(油包水)乳液的多相乳液,然后除去有机溶剂,水洗,收集微球,冻干。微胶囊的大小、均匀性和成球率与有机相中的载体聚合物的浓度和相对分子质量、外相中的胶体稳定剂(常用聚乙烯醇)的浓度、温度和搅拌速度等因素有关。复相乳液法  油浴干燥法先将芯材乳化至聚合物的水溶液形成O/W乳液,然后再将其分散到稳定的油溶性材料如(液态石蜡,豆油),形成O/W/O双重乳液,然后再除水,使水相聚合物在芯材外硬化成壁。油浴干燥法的应用如鱼肝油的微胶囊化。4.3.3熔化分散冷凝法熔化分散冷凝法  这是利用蜡状物质在受热时独特性质来实现微胶囊化的一种方法。该法可分为:液态介质中微胶囊化、气态介质中微胶囊化和应用锐孔成形微胶囊化3种类型。4.3.4粉末床法粉末床法  该法是利用液滴可以润湿细小的固体粉末并在液滴周围形成一定厚度的壁膜的原理来制备微胶囊的。一般液滴是从粉末层的上方落下来,所以通常将此法称为“粉末床法”。5性能测试微胶囊的性能一般指微胶囊的大小、包囊层厚度、囊心物的质量百分数、包囊膜的渗透性、表面电荷密度、微胶囊的形态等。影响微胶囊性能的因素有:pH、离子强度、搅拌速度、温度、表面活性剂的种类及用量、包囊材料的性能、囊心物与包囊材料的比率、包囊材料与溶剂的比率等。除此以外,对于释放型微胶囊,包囊膜的孔洞大小及几率、介质性能等均影响其释放性能。热凝聚产生低密度、高渗透性的微胶囊非溶剂加入法凝聚产生高密度、低渗透性的微胶囊搅拌速度增加,微胶囊尺寸下降乳化剂浓度增加,微胶囊数目增加,微胶囊尺寸下降加入非离子表面活性剂和共乳化剂改进了乳液的基本组成,但对微胶囊无负效应,即交联度和聚合物涂层的存在,可以有效地阻止释放,改进释放速率直接与涂层分子量有关,表面活性剂类型对释放影响微不足道微胶囊的大小对释放速率的影响为:微胶囊尺寸小,微胶囊总表面积大,释放速率快。6应用6.1应用——无炭纸1954年,美国NCR,公司开发的无炭纸是最早使用微胶囊技术的产品.应用微胶囊的双片型的压敏复写纸是通过明胶与阿拉伯树胶的凝聚作用而制备的。6.2应用——胶囊墨液墨液是少数紫外光固化型胶囊墨液的代表性产品.该产品系将染料前体封入粒径2μm的微胶囊中,再将它均匀分散在紫外光固化型齐聚物中,加以墨液化而形成的。当它用胶印印刷时,用紫外光照射,促使齐聚物固化,成为一种新的复制方式。6.3应用——全色热敏纸针对黄、品红,青三种成色层,用三种不同玻璃化温度Tg的热敏性物质作壁材,用相应的重氮染料或无色染料作芯材制成微胶囊。再将微胶囊与偶合剂;显色剂=混合制成涂布液,采用多层涂布方式,制成全色热敏纸(TA)纸成品。纸中微胶囊的作用是将混溶有偶合剂的液态芯材在外观上改变为固态,将芯材与偶合剂长期稳定的隔离开来。当在印刷机上通过热头加热重氮染料透过囊壁渗出、扩散与显色剂反应而发色。6.4应用医药中的应用:在医药中研制出近百种药物微胶囊化制剂,有65%的控释药物是利用微胶囊技术生产的。药物经微囊化以后,可防止其在空气中分解,减少对人体脏器的刺激,通过控制释放(即缓释),可减少服药量,延长药效。农药中的应用:随着农药加工技术的进步以及环保要求的日趋严格,微囊化农药制剂以其能够延长药效期,提高药效,降低挥发损失以及隐蔽难闻气味、降低对人畜的毒性和刺激等优点而受到重视。香料中的应用:采用微胶囊技术将液体香精用天然或合成高分子化合物作壁形材微囊化而制得固态的微囊香精。这种香精克服了液态香精易于挥发的缺点,因而可以应用于许多不宜使用液态香精的场合,进一步扩大了香料的使用范围,并因此开发出许多新颖的香味制品。6.5应用颜料、染料中的应用:在颜料粒子表面形成一层或多层改性包覆膜,可提高颜料在分散介质中的润湿性和分散性。不同的颜料,通过选择不同的包覆材料,可制得具有良好着色力、光泽度及耐光、耐热、耐溶剂等性能的微胶囊颜料。粘合剂中的应用:微囊化的粘合剂通常以固态存在,使用前并无粘性,仅在施压后产生粘性,所以使用极为方便,操作简单,并降低了粘合剂中某些组分的毒性及挥发性,而且不会因为久置而失云粘接效果。6.6用微胶囊萃取铀含萃取剂的聚脲膜微胶囊可以用于从水溶液中萃取UO2+2离子。单位体积微胶囊的粒径减小,表面积增大,使萃取率增大;微胶囊内萃取剂浓度增加,对萃取有利;待萃取液中加入盐析剂,使萃取率提高。微胶囊的内相粘度增大,萃合物从囊的内表面各中心扩散的阻力增加,使萃取率降低。利用微胶囊萃取铀,可以防止萃取剂直接与水溶液接触易出现乳化现象而难以分层。萃取后的微胶囊稳定不变形。
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