胶束电动色谱在线Sweeping技术测定化妆品中水杨酸

胶束电动色谱在线Sweeping技术测定化妆品中水杨酸 1．河北大学药学学院．保定 071002； 2．中国科学院化学研究所分子科学中心，北京 |00080# 3．保定师范专科学校化学系 ⋯ - - 郑振山’ 杨更亮 。 刘树彬’ 阎宏远 陈 义： 采用在线富集Sweeping技术建立了胶束电动岜谱法测定化妆品中水持酸含量的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ，考察了缓冲溶液 pH值、SDS浓 度、进样时间和样品基体组成对富集效果的影响 结果表明，在电{承缓冲溶液为I 5mmoL／L磷酸盐+3PmmoL／L十二烷基硫 酸钠(PH=7．00)，紫外检测渡长214nm，分离电压1 8KV时．富集倍数可达7II【)倍以上：本方法不需复杂的样品预处理，操作 简单．快速，成本低，在快速分离与检测方面有很好的应用前景 胶柬电动色谱 在绩富集(sweeping)技术 承扬酸 Determination of Salicylic Acid in Cosmetics by MEKC and Onqine Sweeping Technique Zheng Zhenshan’ Yang Gengliang。’ Liu Shubin Yon Hongyuan、 Chen Yi (1．College of Pharmacy+Hebei University．Baoding 071 002 4 2．Center for Molecular Science-Institute of Chemistry．Chinese Academy of Science，Beijing 10008(]； 3．Department of Chemistry．Baoding Nor— mal College。Baodiug 0710j1) Abstract Determining method 0f trace salicylic acid in cosmetics W&S established by a micelle capillary electrophoresis omline sweeping concentrBdon technique The effect of pH ia background solutiontthe concentrBtion of SDS-injection time· investi— gated．The result sho n that the sample was weft analyzed with 1 5mmo1 ／I phospha +30mmoL／I SDS f PH 7．1H1)as the running buffer．UV detecto r wavelength 21 4nm；run vo[tage I 8KV．This condition allowed up tO 71)f)一fold Concentration of the salicylic acid．The resulls also shown thal the method is precise-simple and COF．I effective Keywords Micelle capillary e[ectrophoresis On—line sweeping technique Sa Licytic acld 1 引 言 自8(】年代Jorgenson发表里程碑性的文章以 来。毛细管电泳已发展成为分离科学中最活跃的领 域之一，但由于受检测器、检测光程和进样量的限 制．检测灵敏度不是很高，这就使毛细管电泳技术在 应用于痕量分析时受到一定限制，远不能满足检测 复杂样品中痕量和超痕量分析的要求。如何提高其 检测灵敏度就成了一项具有挑战性的工作 近几年 发展起来 的方法主要有：发展高灵敏度的检测 收穑El期 20114—07 I2|惨回日期：201／4q)8—31 基盘项目 国家自然科学基金(No．203750HD．河北省自然科学基 金(No．2e2e96)和科学技术部基金(No 20U2CCA31lie—KjCX2-H4)资 助顷日．教育部优秀青年教师资助计埘和中国科学院百人 计划 项目进度计划表范例计划下载计划下载计划下载课程教学计划下载 项目 器 ’ 、 设计 领导形象设计圆作业设计ao工艺污水处理厂设计附属工程施工组织设计清扫机器人结构设计 特殊类型的检测池增加检测光程 。 引 人离线预富集技术 和在线富集技术 ，其中在 线 Sweeping富集技术因具有较高的检测灵敏度且 操作简单、经济实用而有广泛的应用前景 在线 Sweeping富集中．样品带不含胶束相．而背景带含 有胶束相。当施加电压后．胶束定向移动穿过样品 带时，胶柬与样品相互作用带动样品一起运动使样 品带压缩从而实现富集 目前在线 Sweeping技术 的研究刚刚处于起步阶段+用于实际样品分析的研 究还鲜见报道。 水杨酸具有较强的抗真菌性质．是化妆品中常 用的有机酸类防腐剂．但它对人体存在潜在的毒性． 可引起皮炎，长期使用有导致耳聋的危险，所以被很 多国家列为限用物质。目前，测定化妆品中水扬酸 WWW ffc—journa1．corn 1 1— 维普资讯 http://www.cqvip.com 主要是应用高效液相色谱法 “ ，但采用高效液相 色谱法时样品预处理比较繁琐，测定成本高，并且因 使用有机溶剂而造成二次污染 ，危害测试人员的健 康 ，且耗用大量的流动相。本文在 电渗流存在的条 件下，采用十二烷基硫酸钠(SDS)作为胶束相 ，利用 胶束电动色谱在线 Sweeping技术测定了化妆品中 水杨酸。本方法不需复杂的样品预处理，操作简单 、 快速 、成本低 ，在快速分离与检测方面有很好的应用 前景。 2 实验部分 2．1 仪器与设备 Quanta 4000E型毛细管 电泳仪 (美 国 Waters 公司)，内设恒温系统和固定波长紫外检测器；未涂 层熔硅弹性石英毛细管 60cm×75／,m i．d．(河北永 年光纤厂)，有效柱长 52cm；PH一3C型酸度计(上海 雷磁仪器厂)；BS210S型电子天平(北京塞多利斯天 平有限公司)；数据采集和处理 由 CKChrom Chro— matography Data System色谱软件完成。 2．2 样品与试剂 水杨酸(分析纯)天津北方化玻购销中心，SDS (化学纯)天津市华真特种化学试剂厂，甲醇 (分析 纯)北京益利精细化学品有限公司，硼砂(分析纯)为 天津市化学试剂三厂，实验中所用的其它试剂均为分 析纯，水为二次去离子水；洗面奶和化妆水(市售)。 2．3 样品处理 准确称取洗面奶和化妆水样品0．5000g，分别加 水稀释至 250和 2500mL水中后，用 0．45p．m微孔 过滤膜过滤后直接上机进样分析。 2．4 电泳操作 实验前 ，毛细管首先在室温下用铬酸洗液清洗。 进样前分别用 0．1mol／L的 NaOH溶液和水各冲洗 3min，再用背景缓冲溶液冲洗 4min。样品采用重力 进样，进样高度 12cm，紫外检测波长设在214nm，检 测灵敏度为 0．005AUFS。 3 结果与讨论 3．I 背景缓冲溶液 pH值对峰高的影响 在固定分离电压、进样时间和样品浓度的条件 下 ，考察 缓 冲液 在不 同 pH 值 (5．00、6．00、7．00、 8．00、9．00、10．00)下的样 品的峰高。实验表明，随 着背景缓冲溶液 的 pH 值的升高，样 品峰高增加。 当背景缓冲溶液的 pH值为 7．()(】时，样品峰高达到 最大值 ，当背景缓冲溶液 pH值大于 7后 ，样品峰高 下降，因此选择 7．()(】为最佳背景缓冲溶液 pH值。 3．2 SDS浓度对富集效果的影响 实验中考察了在其它实验条件固定 的情况下， SDS浓度对富集效果 的影响。实验 中分别考察 了 SDS浓度为 20～80mmol／L下的样品峰高，试验结 果表明当SDS浓度为 30mmol／L时样品峰高出现 最大值。因此选择 30mmol／L为最佳 SDS浓度。 3．3 样品基体组成对富集效果的影响 样品基体组成是影响富集效果的一个很重要的 因素，实验中主要讨论了样品中电解质的种类和浓 度对富集的影响。在其他实验条件 固定的情况下 ， 考察了水杨酸在水、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、硼砂 等不同的电解质溶液中的富集效果，结果发现，当样 品配制在硼砂溶液中时，样品峰高明显高于配制在 其他电解质中，其原因可能是硼砂和水杨酸生成 了 络合物 ，增强了胶束和样品之间的相互作用，从而导 致峰高增加。将样品配制在 5~30mmoL／L硼砂的 中，考察不同电解质浓度对富集的影响，发现当浓度 大于 10mmoL／L后富集效果变差，峰形变乱 ，而浓 度较低时样 品基线不稳 ，综合考 虑选择硼砂浓度 10mmoL／L作为最佳的电解质浓度。 3．4 进样时间对富集效果的影响 图 1 进样时间对富集的影响 电泳缓冲液 ：15mmoL／L磷酸盐 +30mmoI ／I 十二烷基硫酸钠(pH=7．00)，外加电压 18kV，检测波长为 214nm。 (A)：水杨酸浓度 500ppm，进样时间 1 s；(B)：水杨酸浓度 1ppm，进样时间 200s — — — 12 ——— WWW．ffc—journa1．com 维普资讯 http://www.cqvip.com 实验表明，在其它实验条件不变时，富集倍数随 进样时间的增加而增加，当进样时间为200s时富集 倍数可以达到 700倍以上(见图 1)。但随着进样时 间的增加，实际样品由于其组分复杂，待测组份与其 它杂质的分离度减小且谱峰明显展宽，基线不稳 ，不 利于测定。当进样时间为50秒时，组分的富集倍数 可达到 200倍 以上 ，样品峰可 以检测到，且干扰较 小，因此选定实际样品的进样时间为 50秒。 3．5 线性范围、检测限及精密度 准确称取水杨酸标样适量，加水配成一系列质 量浓度的标准溶液，在电泳缓冲溶液为 15mmoL／L 磷酸 盐 +30mmoL／L 十 二 烷 基 硫 酸 钠 (pH = 7．00)，外加电压 18kV，检测波长为 214nm 的条件 下进行测定 ，以水杨酸的峰高对质量浓度进行线性 回归，结果表明水杨酸在 0．1～10mg／L范围内有 良 好的线性关系，其线性 回归方程 为 Y=1305．31+ 31 59．24X(R=0．999)。按三倍信噪比计算水杨酸 的检测限为 0．03mg／L。配制浓度为 1mg／L的水 杨酸标准溶液，重复进样 5次 ，以峰高考察其精密 度 ，其 RSD=2．70 。 3．6 样品分析和回收率 准确称取洗面奶和化妆水样品各0．5000g，分别 用 10mmoL／L硼砂溶液稀释至 250和 2500mL，过 滤后直接进样分析 (见图 2)，测定结果和 回收率见 表 1，从测定结果求算出在化妆水和洗面奶样品中 水杨酸含量分别为 1．21 和 0．01 图 2 样品谱图 (A)洗面奶；(B)化妆水；s是水杨酸。电泳缓冲液：15mmoL／1 磷酸盐+3~knrnol／l 十二烷基硫酸钠(pH=7．00)，外加电压 18kV，检测波长为 214rim 表 l 样品测定结果 2 Kaneta T，Komatsubara T，Shiba H，Imasaka T．Separation and 含量 加标量 测定量 加样回收 样品 ／mg·I 一 ／mg·I 一 ／mg·I 一 率／ 2．()() 4．34 98．1 化妆水 2．43 2．5() 4．84 98．3 3．()() 5．38 99．1 ()．2() ()．42 95．5 洗面奶 ()．24 ()．4() ()．61 95．2 ()．6() ()．78 92．9 4 结 论 实验表明，采用胶束电动色谱在线富集 sweep- ing技术直接进样 测定化妆 品中水杨酸的分析方 法 ，操作简单，样品进行适当的稀释后可直接进样 ， 简化了样品预处理的繁琐过程，缩短了分析周期 ，并 且通过在线富集技术对化妆品中的水杨酸进行富 集 ，提高了分析的灵敏度，在很大程度上弥补了毛细管 电泳在测定痕量组分方面的不足，为毛细管电泳在复 杂样品中微量组分的测定分析提供了一种新的方法。 参考文献 1 Smith C J，Grainger J，Patterson D G．Separation of polycyclic aromatic hydrocarbon metablites by y-CD-modified MEKC EJ]． J．Chromatogr．A，1998(803)：241—247 detection of cynine-labeled amino acides by M EKC combined with fluorescence detection using diode~based[J][J]．Ana1． Sci．，1998 (14)：1017—1019 3 Djordjevic N M，Widder M，Kuhn R．J．Reso1．Singal enhance— ment in CZE by using a sleeve cell arrangement for optical de— tection[-J]．Cbromatogr．，1997(20)：189—192 4 Penalvo G C，Kelly M ，Maillols H，Fabre H．Eavluation of CZE and MEKC with direct injection of plasma for the determination of cefo— taxime and its meablite[J~．Ana1．Chem．，1 997(69)：1 364 1 369 5 Quirino J P，Terabe S．Exceeding 5000一fold concentration of di— lute analytes in mecellar electrokinetic chromatography[J]．Sei— ence，1998，282：465—468 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