教学目标:掌握烯烃与硼烷反应特点用途等教学目标:掌握烯烃与硼烷反应特点用途等
教学目标:掌握烯烃与硼烷反应特点用途等。
教学重点:硼氢化-氧化反应
教学安排:F—>F—>I,10min 15
一、硼氢化反应
烯烃与硼烷加成反应生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应。
这个反应是美国化学家布朗发现的,因此布朗获1979年Noble化学奖。最简单的硼烷应是甲硼烷(BH),但硼和铝一样是缺电子的,甲硼烷很不稳定,两个甲硼烷结合生成乙硼3
烷:
制备硼烷时通常在醚的溶液中进行的,市售的硼烷是醚溶液,醚与硼烷形成络合物,HB?OR,一般在使用时不需要...
教学目标:掌握烯烃与硼烷反应特点用途等
教学目标:掌握烯烃与硼烷反应特点用途等。
教学重点:硼氢化-氧化反应
教学安排:F—>F—>I,10min 15
一、硼氢化反应
烯烃与硼烷加成反应生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应。
这个反应是美国化学家布朗发现的,因此布朗获1979年Noble化学奖。最简单的硼烷应是甲硼烷(BH),但硼和铝一样是缺电子的,甲硼烷很不稳定,两个甲硼烷结合生成乙硼3
烷:
制备硼烷时通常在醚的溶液中进行的,市售的硼烷是醚溶液,醚与硼烷形成络合物,HB?OR,一般在使用时不需要分离出纯的HB。 323
BH可以与三个烯烃加成;分别形成一烷基硼、二烷基硼和三烷基硼。例: 3
1.加成方向
在硼氢化反应中,硼烷的H原子加到烯烃双键含氢较少的碳原子上,硼加到含氢较多的碳原子上,是反马氏规则的。
硼的电负性2.0,氢的电负性2.1,另外-BH等的体积较大,连到烯烃含氢多的碳上是合2
理的;更重要的原因是B是缺电子体,有空价轨道,可以与烯烃形成络合物,B优先与含氢多的C结合形成B-C键。
2.产物的构型
顺式加成的结果与反应机理有关,一般认为反应是经过四元环的过渡态,B-H健断裂得到顺式加成结果
与烯烃加溴的反应不同,硼氢化反应得到顺式加成产物。
3.烷基硼的氧化反应
在碱性条件用过氧化物氧化烷基硼生成烷氧基硼,后者水解得到醇:
在实际应用中,并不分离出三烷基硼,而是将烯烃直接加入硼烷的醚溶液中与BH进行加3成反应,然后加入碱性的过氧化物,接着就水解成醇。
α-烯烃经硼氢化、碱性氧化水解得到的是伯醇,这与烯烃直接水合得到的是仲醇不同。 4.应用
用硼氢化、碱性氧化水解制备醇的另一优点是烯烃的碳架不发生重排,这在有机合成中很有意义:
5.反应的特点
气体的硼烷和高挥发性的低碳烷基硼对空气极敏感,在空气中自燃,硼氢化反应需在惰性气体保护下进行。
烯烃硼氢化反应是间接水合生成反马氏产物,是高区域选择性、高立体选择性,不发生碳架重排的反应。
二、关键词
硼氢化反应,烷基硼,反马氏规则,顺式加成,四元环过渡态,烷氧基硼。 三、练习题
合成结构复杂的醇,用烯烃硼氢化-碱性氧化水解的方法得到醇能保持烯烃的碳架,用硫酸间接水合得到的醇,往往烯烃的碳架要重排,为什么,
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