GB 5009.267-2020 食品安全国家标准 食品中碘的测定

书书书中华人民共和国国家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 犌犅５００９．２６７—２０２０食品安全国家标准食品中碘的测定２０２００９１１发布２０２１０３１１实施中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局发布书书书犌犅５００９．２６７—２０２０Ⅰ　　　　前　　言　　本标准代替ＧＢ５００９．２６７—２０１６《食品安全国家标准　食品中碘的测定》、ＳＮ／Ｔ３１５４—２０１２《出口藻类植物中碘含量的测定　电感耦合等离子体质谱法》。本标准与ＧＢ５００９．２６７—２０１６相比，主要变化如下：———增加了电感耦合等离子体质谱法作为第一法；———修改氧化还原滴定法作为第二法，修改了该方法适用范围，增加了低浓度标准溶液；———修改砷铈催化分光光度法作为第三法，修改了该方法适用范围和精密度；———修改气相色谱法作为第四法，修改了该方法适用范围和精密度。犌犅５００９．２６７—２０２０１　　　　食品安全国家标准食品中碘的测定１　范围本标准规定了食品中碘含量的测定方法。第一法电感耦合等离子体质谱法适用于食品中碘的测定。第二法氧化还原滴定法适用于藻类及其制品中碘的测定。第三法砷铈催化分光光度法适用于粮食、蔬菜、水果、豆类及其制品、乳及其制品、肉类、鱼类及蛋类食品中碘的测定。第四法气相色谱法适用于婴幼儿配方食品和乳品中营养强化剂碘的测定（特殊医学用途婴儿配方食品及特殊医学用途配方食品除外）。第一法　电感耦合等离子体质谱法（犐犆犘犕犛）２　原理试样中的碘经四甲基氢氧化铵溶液提取，采用电感耦合等离子体质谱仪测定，以碘元素特定质量数１２７（质荷比，犿／狕）定性，以碘元素和内标元素质谱信号的强度比值与碘元素的浓度成正比进行定量，测定试样中碘的含量。３　试剂和材料除另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水或ＧＢ／Ｔ３３０８７—２０１６规定的仪器分析用高纯水。３．１　试剂３．１．１　２５％四甲基氢氧化铵［（ＣＨ３）４ＮＯＨ］水溶液：英文缩写名称ＴＭＡＨ。３．１．２　异丙醇：色谱纯。３．１．３　氩气（Ａｒ）：氩气（≥９９．９９５％）或液氩。３．１．４　氦气（Ｈｅ）：氦气（≥９９．９９５％）。３．２　试剂配制３．２．１　提取液（５％ＴＭＡＨ）：量取１００ｍＬ２５％四甲基氢氧化铵水溶液，用水稀释至５００ｍＬ，用于样品前处理。３．２．２　稀释液（０．５％ＴＭＡＨ）：量取１０ｍＬ２５％四甲基氢氧化铵水溶液，用水稀释至５００ｍＬ，用于标准溶液的配制和样品溶液的稀释。３．３　标准品碘化钾（ＫＩ）或碘酸钾（ＫＩＯ３）：基准试剂。犌犅５００９．２６７—２０２０２　　　　３．４　标准溶液的配制３．４．１　碘标准贮备液（１０００ｍｇ／Ｌ）：称取已于１８０℃±２℃干燥至恒重的碘酸钾０．１６８５ｇ，用水溶解并定容至１００ｍＬ；或称取经硅胶干燥器干燥２４ｈ的碘化钾０．１３０７ｇ，用水溶解并稀释至１００ｍＬ，贮存于棕色瓶中；也可采用经国家认证并授予标准物质证书的碘标准溶液。３．４．２　碘标准中间液（１０．０ｍｇ／Ｌ）：吸取１．００ｍＬ碘元素标准贮备液，用稀释液定容至１００ｍＬ。３．４．３　碘标准使用液（１００μｇ／Ｌ）：吸取１．００ｍＬ碘元素标准中间液，用稀释液定容至１００ｍＬ。３．４．４　碘系列标准溶液：分别吸取适量体积的碘标准使用液，用稀释液配制成浓度为０μｇ／Ｌ、０．１００μｇ／Ｌ、１．００μｇ／Ｌ、５．００μｇ／Ｌ、１０．０μｇ／Ｌ、１５．０μｇ／Ｌ、２０．０μｇ／Ｌ的系列标准溶液，亦可依据样品溶液中碘元素浓度适当调整系列标准浓度范围。３．４．５　内标元素标准溶液（１０００ｍｇ／Ｌ）：碲（Ｔｅ）、铟（Ｉｎ）、铑（Ｒｈ）、铼（Ｒｅ）等任意一种单元素或多元素内标标准贮备液。３．４．６　内标使用液：先用水将内标元素标准溶液稀释１０倍或１００倍，再从中取适量溶液用稀释液配成适当浓度的内标使用液。内标溶液可采用手动定量加入标准系列及样品溶液中，也可由仪器在线加入，内标与样品溶液混合后，内标的参考浓度约为１０μｇ／Ｌ～１００μｇ／Ｌ。注：对于复杂基质的样品，内标中可添加适量异丙醇，使其体积分数为１％～２％。４　仪器和设备４．１　电感耦合等离子体质谱仪（ＩＣＰＭＳ）。４．２　分析天平：感量为０．１ｍｇ和１ｍｇ。４．３　恒温干燥箱或恒温水浴摇床。４．４　样品粉碎设备：匀浆机、高速粉碎机。４．５　离心机：转速大于３０００ｒ／ｍｉｎ。４．６　涡旋混匀器。５　分析步骤５．１　试样制备５．１．１　固态样品５．１．１．１　干样豆类、谷物、菌类、茶叶、干制水果、焙烤食品等样品，取可食部分，经高速粉碎机粉碎，搅拌至均匀；对于固体乳制品、蛋白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品，摇匀。５．１．１．２　鲜样蔬菜、水果、水产品等样品必要时洗净、沥干，取可食部分匀浆至均质；对于肉类、蛋类等样品取可食部分匀浆至均质。５．１．１．３　速冻及罐头食品经解冻的速冻食品及罐头样品，取可食部分匀浆至均质。犌犅５００９．２６７—２０２０３　　　　５．１．２　液态样品软饮料、调味品等样品摇匀。５．２　试样处理称取试样０．２ｇ～１ｇ（精确到０．００１ｇ）于５０ｍＬ的耐１１０℃塑料离心管中，加入５ｍＬ提取液，涡旋１ｍｉｎ，使样品充分分散均匀，旋紧盖子，置于８５℃±５℃恒温干燥箱（每隔半小时取出振摇）或水浴摇床提取３ｈ，冷却，用水定容至５０ｍＬ，并以大于３０００ｒ／ｍｉｎ的转速，离心１０ｍｉｎ，取上层清液用０．４５μｍ过滤膜过滤后，备用，同时做试剂空白。注：为了防止样品遇水结块，可采用称量纸称取样品，然后慢慢加入盛有提取液的离心管中，涡旋１ｍｉｎ，若样品太稠可补加５ｍＬ提取液，如大米粉及面粉等吸水性强的样品。５．３　仪器参考条件５．３．１　仪器操作参考工作条件射频功率１５５０Ｗ；等离子气流速１５Ｌ／ｍｉｎ；载气流速０．８０Ｌ／ｍｉｎ～０．９０Ｌ／ｍｉｎ；辅助气流速０．３０Ｌ／ｍｉｎ～０．４０Ｌ／ｍｉｎ；分析时泵速０．１０ｒ／ｓ；采样深度８ｍｍ～１０ｍｍ；雾化器为高盐／同心雾化器；半导体制冷雾室，控温在２．０℃；石英炬管；碰撞池气体Ｈｅ气流速４ｍＬ／ｍｉｎ～５ｍＬ／ｍｉｎ，每测一个样品，进样系统的冲洗时间大于６０ｓ。５．３．２　测定参考条件在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，选择碘元素同位素（１２７Ｉ）及内标碲同位素（１２５Ｔｅ、１３０Ｔｅ）或１０３Ｒｈ或１１５Ｉｎ或１８５Ｒｅ。注：若ＩＣＰＭＳ仪器由酸性进样体系转变为碱性体系，则建议更换所有进样泵管，用０．５％ＴＭＡＨ溶液清洗进样系统１ｈ～２ｈ，直至１２７Ｉ的信号稳定。５．４　标准曲线的制作将碘标准溶液注入ＩＣＰＭＳ中，测定碘元素和内标元素的信号响应值，以碘元素的质量浓度为横坐标，碘元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线。５．５　试样溶液的测定将空白和试样溶液分别注入电感耦合等离子质谱仪中，测定碘元素和所选内标元素的信号响应值，计算碘元素与所选内标元素的响应信号值比值，根据标准曲线得到待测液中碘元素的质量浓度。６　分析结果的 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 述试样中碘元素含量按式（１）计算：犡＝（ρ－ρ０）×犞×犳犿×１０００…………………………（１）　　式中：犡　　———试样中碘元素含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；ρ———试样溶液中碘元素质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；ρ０———试样空白液中碘元素质量浓度，单位为微克每升（μｇ／Ｌ）；犌犅５００９．２６７—２０２０４　　　　犞———试样液定容体积，单位为毫升（ｍＬ）；犳———试样稀释倍数；犿———试样称取质量，单位为克（ｇ）；１０００———单位转换系数。计算结果保留３位有效数字。７　精密度样品中碘元素含量大于１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％；小于等于１ｍｇ／ｋｇ且大于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１５％；小于等于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的２０％。８　其他以取样量０．５ｇ，定容至５０ｍＬ计算，方法检出限为０．０１ｍｇ／ｋｇ，定量限为０．０３ｍｇ／ｋｇ。第二法　氧化还原滴定法９　原理样品经炭化、灰化处理后，在酸性介质中，用液溴将碘离子氧化成碘酸根离子，碘酸根在酸性溶液中氧化碘化钾而析出碘，以淀粉溶液作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定，计算样品中碘的含量。Ｉ－＋３Ｂｒ２＋３Ｈ２Ｏ→ＩＯ３－＋６Ｈ＋＋６Ｂｒ－ＩＯ３－＋５Ｉ－＋６Ｈ＋→３Ｉ２＋３Ｈ２ＯＩ２＋２Ｓ２Ｏ３２－→２Ｉ－＋Ｓ４Ｏ６２－１０　试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的三级水。１０．１　试剂１０．１．１　无水碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ３）。１０．１．２　液溴（Ｂｒ２）。１０．１．３　硫酸（Ｈ２ＳＯ４）。１０．１．４　甲酸钠（ＣＨＮａＯ２）。１０．１．５　硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ）。１０．１．６　碘化钾（ＫＩ）：基准物质。１０．１．７　甲基橙。１０．１．８　可溶性淀粉。１０．２　试剂配制１０．２．１　碳酸钠溶液（５０ｇ／Ｌ）：称取５ｇ无水碳酸钠，用水溶解并定容至１００ｍＬ。犌犅５００９．２６７—２０２０５　　　　１０．２．２　饱和溴水：量取５ｍＬ液溴置于涂有凡士林塞子的棕色玻璃瓶中，加水１００ｍＬ，充分振荡，使其成为饱和溶液（溶液底部留有少量液溴，操作应在通风橱内进行）。１０．２．３　硫酸溶液（３ｍｏｌ／Ｌ）：量取１８０ｍＬ硫酸缓缓注入盛有７００ｍＬ水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至１０００ｍＬ，混匀。１０．２．４　硫酸溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）：量取５７ｍＬ硫酸缓缓注入盛有７００ｍＬ水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至１０００ｍＬ，混匀。１０．２．５　碘化钾溶液（１５０ｇ／Ｌ）：称取１５．０ｇ碘化钾，用水溶解并稀释至１００ｍＬ，贮存于棕色瓶中，现用现配。１０．２．６　甲酸钠溶液（２００ｇ／Ｌ）：称取２０．０ｇ甲酸钠，用水溶解并稀释至１００ｍＬ。１０．２．７　甲基橙溶液（１ｇ／Ｌ）：称取０．１ｇ甲基橙，溶于１００ｍＬ水中。１０．２．８　淀粉溶液（５ｇ／Ｌ）：称取０．５ｇ淀粉于２００ｍＬ烧杯中，加入５ｍＬ水调成糊状，再倒入１００ｍＬ沸水，搅拌后再煮沸０．５ｍｉｎ，冷却备用，现用现配。１０．３　标准溶液的配制１０．３．１　硫代硫酸钠标准贮备液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）：称取２６ｇ硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３·５Ｈ２Ｏ），加０．２ｇ无水碳酸钠，溶于１０００ｍＬ水中，缓缓煮沸１０ｍｉｎ，冷却。放置两周后过滤、标定。可采用经国家认证并授予标准物质证书的硫代硫酸钠标准溶液。１０．３．２　硫代硫酸钠标准溶液（０．０１ｍｏｌ／Ｌ）：吸取１０．０ｍＬ硫代硫酸钠标准贮备液，用新煮沸冷却的水稀释至１００ｍＬ，临用前配制。１０．３．３　硫代硫酸钠标准溶液（０．００２ｍｏｌ／Ｌ）：吸取２．００ｍＬ硫代硫酸钠标准贮备液，用新煮沸冷却的水稀释至１００ｍＬ，临用前配制。注：根据样品中碘的含量水平选择不同浓度水平的硫代硫酸钠标准溶液。１１　仪器和设备１１．１　组织捣碎机。１１．２　高速粉碎机。１１．３　分析天平：感量为０．０１ｇ。１１．４　恒温干燥箱。１１．５　马弗炉。１１．６　瓷坩埚：５０ｍＬ。１１．７　可调电炉：１０００Ｗ。１１．８　碘量瓶：２５０ｍＬ。１１．９　棕色酸式滴定管：２５ｍＬ，最小刻度为０．１ｍＬ。１１．１０　微量酸式滴定管：１ｍＬ或５ｍＬ，最小刻度为０．０１ｍＬ。１２　分析步骤１２．１　试样制备同５．１。１２．２　试样分析１２．２．１　称取试样２ｇ～５ｇ（精确至０．０１ｇ），置于５０ｍＬ瓷坩埚中，加入５ｍＬ～１０ｍＬ碳酸钠溶液，使犌犅５００９．２６７—２０２０６　　　　充分浸润试样，静置５ｍｉｎ，置于１０１℃～１０５℃恒温干燥箱中将样品烘干，取出。１２．２．２　将烘干试样加热炭化至无烟，置于５５０℃±２５℃马弗炉中灼烧４０ｍｉｎ，冷却至室温后取出，加入少量水研磨，将溶液及残渣全部转移至２５０ｍＬ烧杯中，并用水冲洗坩埚数次合并至烧杯中，烧杯中溶液总量约为１５０ｍＬ～２００ｍＬ，煮沸５ｍｉｎ后趁热用滤纸过滤至２５０ｍＬ碘量瓶中，备用。１２．２．３　在碘量瓶中加入２滴～３滴甲基橙溶液，用１ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液调至红色，加入５ｍＬ饱和溴水，加热煮沸至黄色消失。稍冷后加入５ｍＬ甲酸钠溶液，加热煮沸２ｍｉｎ，用水浴冷却至３０℃以下，再加入５ｍＬ３ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液，５ｍＬ碘化钾溶液，盖上瓶盖避光放置１０ｍｉｎ，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入１ｍＬ淀粉溶液，继续滴定至蓝色恰好消失，同时做空白试验，分别 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消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积。１３　分析结果表述试样中碘的含量按式（２）计算：犡＝犞－犞０（）×犮×２１．１５×犳犿×１０００…………………………（２）　　式中：犡　　———试样中碘的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犞———滴定样液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犞０———滴定试剂空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（ｍＬ）；犮———硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（ｍｏｌ／Ｌ）；２１．１５———与１．００ｍＬ硫代硫酸钠标准滴定溶液［犮（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）＝０．１００ｍｏｌ／Ｌ］相当的碘的质量，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏｌ）；犳———试样稀释倍数；犿———样品的质量，单位为克（ｇ）；１０００———单位换算系数。计算结果保留３位有效数字。１４　精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％。１５　其他以称样量２ｇ计算，方法定量限为２ｍｇ／ｋｇ。第三法　砷铈催化分光光度法１６　原理采用碱灰化处理试样，使用碘催化砷铈反应，反应速度与碘含量成定量关系。Ｈ３ＡｓＯ３＋２Ｃｅ４＋＋Ｈ２Ｏ→Ｈ３ＡｓＯ４＋２Ｃｅ３＋＋２Ｈ＋反应体系中，Ｃｅ４＋为黄色，Ｃｅ３＋为无色，用分光光度计测定剩余Ｃｅ４＋的吸光度值，碘含量与吸光度值的对数成线性关系，计算食品中总碘的含量。犌犅５００９．２６７—２０２０７　　　　１７　试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的二级水。１７．１　试剂１７．１．１　无水碳酸钾（Ｋ２ＣＯ３）。１７．１．２　硫酸锌（ＺｎＳＯ４·７Ｈ２Ｏ）。１７．１．３　氯酸钾（ＫＣｌＯ３）。１７．１．４　硫酸（Ｈ２ＳＯ４）：优级纯。１７．１．５　氢氧化钠（ＮａＯＨ）。１７．１．６　三氧化二砷（Ａｓ２Ｏ３）。１７．１．７　氯化钠（ＮａＣｌ）：优级纯。１７．１．８　硫酸铈铵［（Ｃｅ（ＮＨ４）４（ＳＯ４）４·２Ｈ２Ｏ）或（Ｃｅ（ＮＨ４）４（ＳＯ４）４·４Ｈ２Ｏ）］。１７．１．９　碘化钾（ＫＩ）：基准物质。１７．２　试剂配制１７．２．１　碳酸钾氯化钠混合溶液：称取３０ｇ无水碳酸钾和５ｇ氯化钠，溶于１００ｍＬ水中。常温下可保存６个月。１７．２．２　硫酸锌氯酸钾混合溶液：称取５ｇ氯酸钾于烧杯中，加入１００ｍＬ水，加热溶解，加入１０ｇ硫酸锌，搅拌溶解。常温下可保存６个月。１７．２．３　硫酸溶液（２．５ｍｏｌ／Ｌ）：量取１４０ｍＬ硫酸缓缓注入盛有７００ｍＬ水的烧杯中，并不断搅拌，冷却至室温，用水稀释至１０００ｍＬ，混匀。１７．２．４　亚砷酸溶液（０．０５４ｍｏｌ／Ｌ）：称取５．３ｇ三氧化二砷、１２．５ｇ氯化钠和２．０ｇ氢氧化钠置于１Ｌ烧杯中，加水约５００ｍＬ，加热至完全溶解后冷却至室温，再缓慢加入４００ｍＬ２．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液，冷却至室温后用水稀释至１Ｌ，贮存于棕色瓶中。常温下可保存６个月。注：三氧化二砷以及配制的亚砷酸溶液均为剧毒品，需遵守有关剧毒品操作规程。１７．２．５　硫酸铈铵溶液（０．０１５ｍｏｌ／Ｌ）：称取９．５ｇ硫酸铈铵［Ｃｅ（ＮＨ４）４（ＳＯ４）４·２Ｈ２Ｏ］或１０．０ｇ［Ｃｅ（ＮＨ４）４（ＳＯ４）４·４Ｈ２Ｏ］，溶于５００ｍＬ２．５ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液中，用水稀释至１Ｌ，贮存于棕色瓶中。常温下可保存３个月。１７．２．６　氢氧化钠溶液（２ｇ／Ｌ）：称取４．０ｇ氢氧化钠溶于２０００ｍＬ水中。１７．３　标准溶液配制１７．３．１　碘标准贮备液（１００ｍｇ／Ｌ）：准确称取０．１３０８ｇ碘化钾（经硅胶干燥器干燥２４ｈ），用氢氧化钠溶液溶解并定容至１０００ｍＬ；也可采用经国家认证并授予标准物质证书的碘标准溶液。１７．３．２　碘标准中间溶液（１０．０ｍｇ／Ｌ）：移取１０．００ｍＬ贮备液置于１００ｍＬ容量瓶中，用氢氧化钠溶液定容。１７．３．３　碘标准系列溶液：准确吸取中间溶液０ｍＬ、０．５００ｍＬ、１．００ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ、５．００ｍＬ分别置于１００ｍＬ容量瓶中，用氢氧化钠溶液定容，碘含量分别为０．００μｇ／Ｌ、５０．０μｇ／Ｌ、１００μｇ／Ｌ、２００μｇ／Ｌ、３００μｇ／Ｌ、４００μｇ／Ｌ、５００μｇ／Ｌ。１８　仪器和设备１８．１　马弗炉。犌犅５００９．２６７—２０２０８　　　　１８．２　恒温水浴箱：控温精度±０．２℃。１８．３　数显分光光度计：配有１ｃｍ比色杯。１８．４　瓷坩埚：３０ｍＬ。１８．５　恒温干燥箱。１８．６　可调电炉：１０００Ｗ。１８．７　涡旋混合器。１８．８　分析天平：感量为１ｍｇ和０．１ｍｇ。１８．９　秒表计时器１９　分析步骤１９．１　试样制备同５．１。１９．２　试样灰化分别准确移取０．５ｍＬ碘标准应用系列溶液（含碘量分别为０ｎｇ、２５ｎｇ、５０ｎｇ、１００ｎｇ、１５０ｎｇ、２００ｎｇ和２５０ｎｇ）和称取０．３ｇ～１．０ｇ（精确至０．００１ｇ）试样于瓷坩埚中，固体试样加１ｍＬ～２ｍＬ水（液体样、匀浆样和标准溶液不需加水），各加入１ｍＬ碳酸钾氯化钠混合溶液，１ｍＬ硫酸锌氯酸钾混合溶液，充分搅拌均匀。碘标准系列和试样置于恒温干燥箱中１０３℃±２℃干燥３ｈ后，在通风橱中将干燥后的试样在可调电炉上炭化约３０ｍｉｎ（碘标准系列不需炭化），炭化时瓷坩埚加盖留缝，直到试样不再冒烟为止，再将碘标准系列和炭化后的试样加盖置于马弗炉中，６００℃灰化４ｈ，待炉温降至室温后取出。灰化好的试样应呈现均匀的白色或浅灰白色。１９．３　标准曲线的制作及试样溶液的测定向灰化后的坩埚中各加入８ｍＬ水，静置１ｈ，使烧结在坩埚上的灰分充分浸润，搅拌溶解盐类物质，再静置至少１ｈ使灰分沉淀完全（静置时间不应超过４ｈ）。吸取上清液２．０ｍＬ于试管中（注意：不要吸入沉淀物）。碘标准系列溶液按照从高浓度到低浓度的顺序排列，向各管加入１．５ｍＬ亚砷酸溶液，用涡旋混合器充分混匀，使气体放出，然后置于３０℃±０．２℃恒温水浴箱中温浴１５ｍｉｎ。使用秒表计时，每管间隔时间相同（一般为３０ｓ或２０ｓ），依顺序向各管准确加入０．５ｍＬ硫酸铈铵溶液，立即用涡旋混合器混匀，放回水浴中；自第一管加入硫酸铈铵溶液后准确反应３０ｍｉｎ时，依顺序每管间隔相同时间（一般为３０ｓ或２０ｓ）用１ｃｍ比色杯于４０５ｎｍ波长处，用水作参比，测定各管的吸光度值。以吸光度值的对数值为横坐标，以碘质量为纵坐标，绘制工作曲线。根据工作曲线计算试样中碘的质量。注１：室温稳定并不大于２０℃，且测试样少于６０份时，可不使用恒温水浴箱。由于不同室温，催化反应速度不同，可用含碘２５０ｎｇ的标准管作为“监控管”，以监控加入硫酸铈铵后的反应时间，当监控管的吸光度值为０．３时，即可开始依顺序测定各管吸光度值，监控管的吸光度值不能用于标准曲线计算。注２：实验室避免高碘污染。２０　分析结果的表述试样中碘的含量按式（３）计算：犡＝犿１犿２…………………………（３）犌犅５００９．２６７—２０２０９　　　　　　式中：犡———试样中碘的含量，单位为微克每千克（μｇ／ｋｇ）；犿１———从标准曲线中查得试样中碘的质量，单位为纳克（ｎｇ）；犿２———称取的试样质量，单位为克（ｇ）；计算结果保留３位有效数字。２１　精密度样品中碘元素含量大于１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１０％；小于等于１ｍｇ／ｋｇ且大于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１５％；小于等于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的２０％。２２　其他以取样量０．３ｇ计算，方法定量限为０．１ｍｇ／ｋｇ。第四法　气相色谱法２３　原理试样中的碘在硫酸条件下与丁酮反应生成丁酮与碘的衍生物，经气相色谱分离，电子捕获检测器检测，外标法定量。２４　试剂和材料除非另有说明，本方法所有试剂均为分析纯。水为ＧＢ／Ｔ６６８２规定的一级水或ＧＢ／Ｔ３３０８７—２０１６规定的仪器分析用高纯水。２４．１　试剂２４．１．１　淀粉酶：酶活力≥１．５Ｕ／ｍｇ。２４．１．２　碘化钾（ＫＩ）或碘酸钾（ＫＩＯ３）：基准物质。２４．１．３　过氧化氢（Ｈ２Ｏ２）。２４．１．４　亚铁氰化钾［Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６·３Ｈ２Ｏ］。２４．１．５　乙酸锌［Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２］。２４．１．６　丁酮（Ｃ４Ｈ８Ｏ）：色谱纯。２４．１．７　硫酸（Ｈ２ＳＯ４）：优级纯。２４．１．８　正己烷（Ｃ６Ｈ１４）：色谱纯。２４．１．９　无水硫酸钠（Ｎａ２ＳＯ４）。２４．２　试剂配制２４．２．１　过氧化氢（３．５％）溶液：量取１１．７ｍＬ过氧化氢稀释至１００ｍＬ。２４．２．２　亚铁氰化钾溶液（１０９ｇ／Ｌ）：称取１０９ｇ亚铁氰化钾，加水至１０００ｍＬ。犌犅５００９．２６７—２０２０１０　　　２４．２．３　乙酸锌溶液（２１９ｇ／Ｌ）：称取２１９ｇ乙酸锌，加水至１０００ｍＬ。２４．３　标准品碘化钾（ＫＩ）或碘酸钾（ＫＩＯ３）：优级纯或基准物质。２４．４　标准溶液的配制２４．４．１　碘标准贮备液（１０００ｍｇ／Ｌ）：称取已于１８０℃±２℃干燥至恒重的碘酸钾０．１６８５ｇ，用水溶解并定容至１００ｍＬ；或称取经硅胶干燥器干燥２４ｈ的碘化钾０．１３０７ｇ，用水溶解并稀释至１００ｍＬ，贮存于棕色瓶中；也可采用经国家认证并授予标准物质证书的碘标准溶液。２４．４．２　碘标准工作液（１．０ｍｇ／Ｌ）：准确移取１０．０ｍＬ碘标准贮备液，用水定容至１００ｍＬ混匀，再移取１．０ｍＬ浓度为１００ｍｇ／Ｌ的碘溶液，用水定容至１００ｍＬ混匀。２５　仪器和设备２５．１　气相色谱仪：带电子捕获检测器（ＥＣＤ）。２５．２　分析天平：感量为０．１ｍｇ和０．０１ｇ。２５．３　恒温干燥箱。２６　分析步骤２６．１　试样制备２６．１．１　根据产品标签中配料表的标识，不含淀粉的试样称取混合均匀的固体试样５ｇ或液体试样２０ｇ（精确至０．０１ｇ）于１５０ｍＬ锥形瓶中，固体试样用２５ｍＬ约４０℃的热水溶解。２６．１．２　根据产品标签中配料表的标识，含淀粉的试样称取混合均匀的固体试样５ｇ或液体试样２０ｇ（精确至０．０１ｇ）于１５０ｍＬ锥形瓶中，加入０．２ｇ淀粉酶，固体试样用２５ｍＬ约４０℃的热水充分溶解，置于６０℃恒温干燥箱中酶解３０ｍｉｎ，取出冷却。２６．２　试样测定液的制备２６．２．１　沉淀将上述处理过的试样溶液转入１００ｍＬ容量瓶中，加入５ｍＬ亚铁氰化钾溶液和５ｍＬ乙酸锌溶液，用水定容，充分振摇后静置１０ｍｉｎ，过滤，吸取滤液１０ｍＬ于１００ｍＬ分液漏斗中，加入１０ｍＬ水。２６．２．２　衍生与提取向分液漏斗中加入０．７ｍＬ硫酸、０．５ｍＬ丁酮、２．０ｍＬ过氧化氢溶液，充分混匀，室温下保持２０ｍｉｎ，加入２０ｍＬ正己烷，振荡萃取２ｍｉｎ。静置分层后，将水相移入另一分液漏斗中，再进行第二次萃取。合并有机相，用水洗涤２次～３次。通过无水硫酸钠过滤脱水后移入５０ｍＬ容量瓶中，用正己烷定容，此为试样测定液，同时做试剂空白。２６．３　碘标准测定工作溶液的制备分别移取１．０ｍＬ、２．０ｍＬ、４．０ｍＬ、８．０ｍＬ、１２．０ｍＬ碘标准工作液，相当于１．０μｇ、２．０μｇ、４．０μｇ、犌犅５００９．２６７—２０２０１１　　　８．０μｇ、１２．０μｇ的碘，其他分析步骤与试样同步处理。２６．４　仪器参考条件仪器参考条件如下：ａ）　色谱柱：ＤＢ５石英毛细管柱，（柱长３０ｍ，内径０．３２ｍｍ，膜厚０．２５μｍ），或具同等性能的色谱柱。ｂ）　进样口温度：２６０℃。ｃ）　ＥＣＤ检测器温度：３００℃。ｄ）　分流比：１０∶１。ｅ）　进样量：１．０μＬ。ｆ）　参考程序升温：见表１。表１　程序升温升温速率℃／ｍｉｎ温度℃持续时间ｍｉｎ—５０９３０２２０３２６．５　标准曲线的制作将碘标准测定工作溶液分别注入气相色谱仪中得到标准测定液的峰面积（或峰高），色谱图参见图Ａ．１。以标准测定液的峰面积（或峰高）为纵坐标，以碘标准工作溶液中碘的质量为横坐标制作标准曲线。２６．６　试样溶液的测定将试样测定溶液注入气相色谱仪中得到峰面积（或峰高），从标准曲线中获得试样中碘的含量。２７　分析结果的表述试样中碘含量按式（４）计算：犡＝犿１犿２×犳…………………………（４）　　式中：犡　———试样中碘的含量，单位为毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；犿１———从标准曲线中查得试样中碘的质量，单位为微克（μｇ）；犿２———称取的试样质量，单位为克（ｇ）；犳———稀释倍数。计算结果保留３位有效数字。２８　精密度样品中碘元素含量大于１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超犌犅５００９．２６７—２０２０１２　　　过算术平均值的１０％；小于等于１ｍｇ／ｋｇ且大于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的１５％；小于等于０．１ｍｇ／ｋｇ时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的２０％。２９　其他以取样量５ｇ，定容至５０ｍＬ计算，方法检出限为０．０２ｍｇ／ｋｇ，定量限为０．０７ｍｇ／ｋｇ。犌犅５００９．２６７—２０２０１３　　　附　录　犃碘标准衍生物气相色谱图　　碘标准衍生物气相色谱图见图Ａ．１。图犃．１　碘标准衍生物气相色谱图