GC-MS测定纺织品禁用偶氮染料的不确定度评定
张秀虹１，２，吴胜明１，２，牟德海１，仇镇武１，２
（１．中国广州分析测试中心，广东 广州 ５１００７０；
２．中山市大涌镇纺织产品检测中心，广东 中山 ５２８４７６）
【摘要】 按照国标《纺织品禁用偶氮染料的测定（ＧＢ/Ｔ１７５９２－２０１１）》方法，测试各类纺织品禁用芳香胺含量。以３，３’－二甲基联苯胺为例，对该方法的整个过程中所产生的测量不确定度进行评估，通过分析和量化不确定度的来源，合成
标准
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不确定度。结果表明，造成测试结果偏差的主要因素主要是样品重复测量，其次是标准工作溶液重复测量。
关键词 禁用偶氮染料；纺织品；不确定度
Doi：10.3969/j.issn.2095-0101.2015.03.013
中图分类号： TS107 文献标识码： A 文章编号： 2095-0101（2015）03-0037-02
收稿日期：２０１５-０５-２５
作者简介：张秀虹（１９８４- ），女，中国广州分析测试中心及中山市大涌镇纺织产品检测中心技术人员，助理工程师。主要从事纺织检测检验工作。
检测结果
报告
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若包含不确定度信息，能使结果更完整、更科学；同时，实验室通过对不确定度分量的评定，确定不确定度的最大分量，继而在测试过程中对这些分量进行控制，以获得更加准确可靠的测试结果［１］。而ＧＢ １８４０１－２０１０《国家纺织产品基本安全技术规范》中规定，在我国境内生产、销售的服用、装饰用和家用纺织产品中禁止使用可分解致癌芳香胺染料［２］，可见该项目的检测是我国质量监督和检验的重要项目。因此，正确评估其测量不确定度非常必要。因此，按照《纺织品禁用偶氮染料的测定（ＧＢ/Ｔ１７５９２－２０１１）》的方法对测量不确定度的来源进行分析、量化，并合成标准不确定度，确定引入不确定度的主要因素，对检测过程有重要的指导作用。
１ 实验部分
１．１ 主要仪器
ＧＣ/ＭＳ－ＱＰ２０１０型气相色谱－质谱联用仪［岛津（香港）有限公司］；ＤＢ－５ＭＳ型毛细管柱（规格３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ）；RE-2000E型旋转蒸发仪（广州市行烁仪器有限公司）；ＡＮＰＥＬ ＤＣ１２型氮吹仪（上海安谱科学仪器有限公司）。
１．２ 试剂
乙醚（分析纯），甲醇（色谱纯），柠檬酸（分析纯），氢氧化钠（分析纯），连二亚硫酸钠（分析纯），浓度为３００ｍｇ/Ｌ的２６种芳香胺混合标准溶液。
１．３ 原理
样品在柠檬酸盐缓冲溶液中用连二亚硫酸钠还原分解致癌芳香胺，用提取柱提取溶液中的芳香胺，浓缩后用合适的有机溶剂定容，用气质联用仪进行测定。
１．４ 测量方法［３］
试样剪碎，混合。称取１．０ｇ，加入１７ｍＬ ７０℃的柠檬酸盐缓冲溶液，密闭振摇，７０℃水浴保温３０ｍｉｎ。加入３．０ｍＬ连二亚硫酸钠溶液，密闭振摇，７０℃水浴保温３０ｍｉｎ，取出后２ｍｉｎ内冷却到室温。反应液倒入提取柱，吸附１５ｍｉｎ，用４×２０ｍＬ乙醚洗提反应器中的试样，将洗液滗入提取柱，收集乙醚提取液于２５０ｍＬ圆底烧瓶中。将圆底烧瓶置于旋转蒸发器上，于４０℃低真空浓缩至近１ｍＬ，用缓氮气流驱除乙醚，浓缩至近干。准确移取１．０ｍＬ甲醇加入该圆底烧瓶，混匀后静置，移至进样品中，上机，采用单点外标法进行定量。
２ 不确定度的来源
２．１ 建立数学模型
式中：Xi——试样中分解出芳香胺的含量，ｍｇ/ｋｇ；
Ai——样液中芳香胺的峰面积（或峰高）；
ci——标准工作溶液中芳香胺的浓度，ｍｇ/Ｌ；
V——样液最终体积，ｍＬ；
Ais——标准工作溶液中芳香胺的峰面积（或峰高）；
m——试样量，ｇ。
２．２ 引入不确定度的因素分析
标准溶液配制过程引入不确定度ｕｒｅｌ (1)；样品质量引入不确定度ｕｒｅｌ (2)；定容体积引入不确定度ｕｒｅl(3)；标准工作溶液重复测量引入不确定度ｕｒｅｌ (4)；样品重复测量引入不确定度ｕｒｅｌ (5)；峰面积引入不确定度ｕrel(6)。
２．３ 标准不确定度分量的评定［４－５］
２．３．１ 标准溶液配制过程引入的不确定度
将１ｍＬ ３００ｍｇ/Ｌ的成品标准液完全转移至１０ｍＬ容量瓶中，以甲醇定容。
２．３．１．１ １ｍＬＡ级单标线吸量管的不确定度
１ｍＬ Ａ级单标吸量管的最大容量允差为±０．００７ｍＬ，按三角分布考虑，则：
２．３．１．２ １０ｍＬＡ级容量瓶的不确定度
１０ｍＬＡ级容量瓶的最大容量允差为±０．０２ ｍＬ，按三角分布考虑，则：
所以则其相对不确定度为：
２．３．２ 样品质量引入的不确定度
电子天平校准证书给出的最大允差为±０．０００５ｇ。按矩形分布，其相对标准不确定度为：
２．３．３ 定容体积引入的不确定度
１ｍＬ Ａ级单标吸量管的最大允差为±０．００７ｍＬ，按三角分布，则其相对标准不确定度为：
２．３．４ 标准工作溶液重复测量引入的不确定度
通过重复测定３，３’－二甲基联苯胺进行统计，以６次试验为例，测试结果见表１。
标准偏差为：
则其相对标准不确定度为：
２．３．５ 样品重复测量引入的不确定度
通过重复测定样品萃取液进行统计，以６次试验为例，测试结果见表２。
平均值。
标准偏差为：
则其相对标准不确定度为：
２．３．６ 峰面积引入的不确定度
气质联用仪校准证书给出的重复性结果为１．８0％，故其相对标准不确定度为：urel（5）=1.80%
２．４ 合成标准不确定度
２．５ 扩展不确定度
合成不确定度为：uc（X）=ucrel（X）×X≈2.3mg/kg，取包含因子为ｋ＝２，则纺织品禁用偶氮含量的扩展不确定度：U=k×uc（X）=2×2.3mg/kg≈5mg/kg
３ 结 语
综上所述，由电子天平引入的不确定度对不确定度总量的贡献很小。而样品重复测量引入的不确定度对不确定度总量的贡献最大，其次是标准工作溶液重复测量引入的不确定度。这可能与芳香胺本身性质不稳定有关，也可能与测试过程步骤较多有关。
参考文献
［１］张春涛等．纺织品禁用偶氮染料测定不确定度评估［Ｊ］．针织工业，２０１１，（１１）：５８－６０．
［２］ＧＢ18401-2010，国家纺织产品基本安全技术规范［Ｓ］．
［３］ＧＢ/T 17592-2011，纺织品禁用偶氮染料的测定［Ｓ］．
［４］JJG10-2006，常用玻璃量器检定规程［Ｓ］．
［５］CNAS GL06-２００６，化学分析中的不确定度评价指南［Ｓ］．
1
浙公网安备 33021202002483