石油焦介绍

石油焦介绍石油焦是以原油经蒸馏后的重油或其它重油为原料,经延迟焦化装置在高温（500℃±1℃）下裂解生产轻质油品时的副产物。石油焦的产率约为原料油的25-30%，其低位发热量约为煤的1.5-2倍，灰分含量不大于0.5%，挥发分约为11%左右，品质接近于无烟煤。石油焦的形态随制程、操作条件及进料性质的不同而有所差异。其外观为黑色或暗灰色的蜂窝状结构，焦块内具多孔隙结构，气孔多呈椭圆形，且互相贯通，外形不规则，大小不一，有金属光泽，主要的元素组成含碳90－97%，含氢1.5－8%，还含有氮、氯、硫及重金属化合物。1石油焦分类1.1按加工方法　　可分为生焦和熟焦，从石油焦工场所生产的石油焦均称为生焦(greencokes)，含一些未碳化的碳烃化合物的挥发份，生焦就可当做燃料级的石油焦，如果要做炼铝的阳极或炼钢用的电极，则需再经高温锻烧，使其完成碳化，降低挥发份至最少程度。后者是生焦经煅烧（1300℃）处理得到,又称煅烧焦。1.2按硫含量的高低焦炭的硫含量主要取决于原料油的含硫量。硫含量增高，焦炭质量降低，其用途亦随之而改变。根据硫含量的不同，可分为高硫焦（硫含量3％以上）和低硫焦（硫含量3％以下）。低硫焦可作为供铝厂使用的阳极糊和预焙阳极以及供钢铁厂使用的石墨电极。其中高品质的低硫焦（硫含量小于0.5％）可用于生产石墨电极和增炭剂。一般品质的低硫焦（硫含量小于1.5％）常用于生产预焙阳极。而低品质（低硫）石油焦主要用于冶炼工业硅和生产阳极糊。高硫焦则一般用作水泥厂和发电厂的燃料。　　1.3按照不同的形态　　石油焦的形态随制程、操作条件及进料性质的不同而有所差异，可分为针状焦、弹丸焦或球状焦、海绵焦、粉焦四种。　　(1)针状焦:具有高密度、高纯度、高强度、低硫量、低烧蚀量、低热膨胀系数及良好的抗热震性能等特点；在导热、导电、导磁和光学上都有明显的各向异性；孔大而少，略呈椭圆形，破裂面有明显的针状结构和纤维纹理，触摸有润滑感。主要是以芳烃含量高、非烃杂质含量较少的渣油制得，主要作用炼钢中的高功率和超高功率石墨电极。　　(2)海绵焦:含硫高,含水率高,表面粗糙,价格高。　　(3)弹丸焦或球状焦:形状呈圆球形,直径0.6~30mm,因表面光滑所以含水率较低.一般是由高硫高沥青质渣油生产,只能用于发电,水泥等工业燃料。(4)粉焦:经流态化焦化工艺生产,其颗粒在(直径0.1~0.4mm)挥发份高热膨胀系数高,不能直接用于电极制备和碳素行业。2油焦的用途主要用于制取炭素制品，如石墨电极、阳极弧，提供炼钢、有色金属、炼铝之用；制取炭化硅制品，如各种砂轮、砂皮、砂纸等；制取商品电石供制作合成纤维、乙炔等产品；也可做为燃料。球状焦（shotcoke）焦形如弹丸，表面积少，不易焦化，故用途不多。3石油焦质量指标及要求3.1石油焦质量现状国产石油焦挥发分的平均值与进口石油焦相当，但波动幅度较大。部分企业的挥发分太高，首先影响石油焦质量和使用，其次降低石油焦挥发分含量有助于提高焦化液收和经济效益。挥发分实际上是大的碳氢分子滞留在石油焦中形成的，石油焦挥发分大于12%的企业应充分重视，通过采取升高焦化温度以及其它技术措施将石油焦的挥发分降下来。石油焦的灰分主要由石油渣油中的金属氧化物及盐类在焦炭中浓缩形成的。由于国内原油的重金属含量普遍低于进口原油，所以国内石油焦灰分含量较低，平均值为0.18%远低于进口石油焦的平均灰分0.64%，最大只有0.36%。国内石油焦的水分平均值为8.3%，远高于进口石油焦的水分。这完全可以通过石油焦储运技术和管理的改进将水分维持在8%以下，减少用户运输成本和运输过程渗水对环境的污染。国内石油焦的抗磨指数平均值为81.3，大于进口石油焦，说明我国石油焦比较软，容易破碎。国产与进口石油焦分析结果 焦炭来源 国产 进口 最高 最低 平均 最高 最低 平均 挥发分/w% 17.6 6.8 10.74 13.2 9.6 10.2 灰分/w% 0.36 0.06 0.18 1.04 0.16 0.64 水分/w% 15.3 0.2 8.3 10.5 0.6 3.4 哈氏可磨性 120 40 81.3 107 35 67.2 热值/g.cal-1 8724 8266 8453 8529 8089 8282 w(C)/µg.g-1 91.4 87.9 89.9 90.79 85.76 88.06 w(H)/µg.g-1 4.32 3.49 3.91 4.17 3.51 3.85 w(S)/µg.g-1 5.96 0.73 1.98 8.08 1.61 4.72 w(N)/µg.g-1 2.9 1.21 2.102 2.32 1.33 1.85 w(Al)/µg.g-1 359 4.7 79.5 143 8 47.7 w(Ca)/µg.g-1 378 20.5 131.4 149 29.6 70.4 w(Cu)/µg.g-1 2.5 0.3 0.9 4 0.7 1.5 w(Fe)/µg.g-1 357 60.4 126.2 292 64.4 195.2 w(Mg)/µg.g-1 14.4 3.5 8.9 17.9 6.5 10.2 w(Na)/µg.g-1 74.4 8.6 32.2 50.6 12.8 27.7 w(Ni)/µg.g-1 504 106 198.3 461 114 274.7 w(Pb)/µg.g-1 8 0.2 1.1 1.1 0.2 0.57 w(V)/µg.g-1 710 21.4 161.2 1687 92.5 762.5国产石油焦的热值普遍高于进口石油焦，这是因为国产石油焦碳氢含量之和为93.81%，高于进口石油焦，而杂原子含量较低。硫是影响石油焦质量的最重要指标之一，由于石油焦中硫在石油焦使用过程中都会氧化转化为SOx，造成环境污染。国产石油焦硫含量平均值为1.98%远低于进口石油焦；但部分加工进口高硫原油的企业，石油焦硫含量最高达5.96%。进口石油焦硫含量普遍较高，最高达8%，在使用过程中必须注意硫对环境的污染问题。我国石油焦的氮含量普遍高于进口石油焦，但氮对石油焦的使用影响不大。近年来，部分企业将催化油浆掺入焦化原料中，使催化剂粉末进入焦炭中，造成铝含量偏高。由于我国部分重质含酸原油含有一定量的钙，很难在脱盐过程中除去，最后累积在石油焦中，造成石油焦钙含量偏高。国内石油焦的钠含量也普遍高于进口石油焦，反映了国内在原油脱盐脱水方面有待改进。由于加工进口油以及高金属含量的劣质渣油越来越多，石油焦中镍和钒的含量越来越高，镍含量已接近进口石油焦水平，钒含量较低。国产石油焦在关键质量指标如硫、灰分和金属含量等均优于进口石油焦，总体质量较好；但挥发分、水分等指标有待进一步改善。3.2产品质量规格及试验方法符合SH0527-92。石油焦质量规格及试验方法 项目 质量指标 试验方法 一级品 合格品 1A 1B 2A 2B 3A 3B 硫含量,%不大于 0.5 0.5 0.8 1.0 1.5 2.0 3.0 GB/T387 挥发分,%不大于 12 12 14 17 18 20 SH/T0026 灰分,%不大于 0.3 0.3 0.5 0.8 1.2 SH/T0029 水分不大于 3 SH/T0032 真密度,g/cm3 2.08～2.13 报告 - SH/T0033 粉焦量(块粒8mm以下),%不大于 25 - 附录A 硅含量,%不大于 0.08 - SH/T0058 钒含量,%不大于 0.015 - SH/T0058 铁含量,%不大于 0.08 - SH/T0058该 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 主要根据石油焦硫含量分类，其中一级品、1号焦适用于炼钢工业中制作普通功率石墨电极，也适用于炼铝业作铝用碳素；2号焦用作炼铝工业中电解槽(炉)所用的电极糊和生产电极，3号焦用作生产碳化硅(研磨材料)及碳化钙(电石)，以及其它碳素制品，亦用于制造炼铝电解槽的阳极底块及用于高炉碳素衬砖或炉底构筑。3.3出口规格及试验方法出口石油焦规格指标 项目 指标 试验方法 GB/T ASTM 硫分 0.5%以下 387 D1552 灰分 1.0%以下 SH/T0029 D4422 挥发分 10-15% SH/T0026 D4421 水分 8%以下(如超过8%,扣除超出部分计重量) SH/T0032 D49314石油焦与煤的比较项目石油焦煤热值，Btu/lb13,000-15,00010,500-13,000挥发物，wt﹪4-186-40硫份，wt﹪2.5-5.5+0.7-4灰份，wt﹪0.3-0.53-19水份，wt﹪81.5-5碳含量，wt﹪82-9749-79密度，g/cm31.2-1.81.36硬度（HGI）35-8060-7石油焦可当燃料，其热值较煤炭高；挥发物及灰份较煤炭少，但水份及硫份较煤炭高，常被用来取代水泥窑的煤炭。根据统计资料显示，全世界生产的石油焦约有百分之三十八用在水泥业，约有百分之十二当工业锅炉燃料。以年产八十五万吨的水泥工厂为例，比较用百分之百用煤当燃料及用煤与石油焦各百分之五十当燃料之经济分析结果显示，每年可节省18.6%燃料费，处理双燃料所需的投资约一年就可以回收。5T/d"~4b8N:s;r5国内石油焦价格55月份加拿大高硫高灰海绵焦主流成交价在1160-1180元/吨，台塑高硫海绵焦主流成交在1310-1340元/吨，高硫（5以上）低灰弹丸焦主流成交价在1270-1300元/吨，硫4左右的低灰弹丸焦实际成交价在1450-1500元/吨，硫2-3的低灰弹丸焦实际成交价在1550-1650元/吨。12月份低硫焦市场主流价格在2100-2350元/吨，中硫焦市场主流价格在1400-1710元/吨，高硫焦主流价格在1200-1250元/吨；中低硫石油焦优惠幅度150元/吨左右，高硫焦优惠幅度30-50元/吨。安庆石化Shell粉煤气化装置原料煤流价格在1000-1100元/吨左右。