氮磷阻燃剂(MPP)的制备及其阻燃玻纤增强尼龙6和尼龙66的研究

氮磷阻燃剂(MPP)的制备及其阻燃玻纤增强尼龙6和尼龙66的研究 四川大学 硕士学位论文氮磷阻燃剂(MPP)的制备及其阻燃玻纤增强尼龙6和尼龙66的 研究 姓名:李明猛 申请学位级别:硕士 专业:材料学 指导教师:王琪 20060501 四川大学工学硕士学位论文氮磷阻燃剂(,,,)的制各及其阻燃玻纤增强尼龙, 和尼龙,,的研究 材料学专业 研究生:李明猛 指导教师:王琪 摘 要 玻纤增强尼龙广泛应用于电子、电气、汽车等领域。为满足防火和环境安全的要求，无卤阻燃玻纤增强尼龙十分重要，但玻纤增强尼龙的“烛芯效应”使其阻燃十分困难。 针对氮系阻燃剂,,,在阻燃玻纤增强尼龙时存在的“烛芯效应”问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ，本文在前期工作的基础上，采用低毒、价廉的乙醇为反应介质，以三聚氰胺和多聚磷酸为原料在催化剂的作用下合成目标产物氮磷膨胀型阻燃剂,,,，采用,,,，,、,,,以及,,,对产物进行了 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 征，系统研究了反应时间、催化剂用量、加料顺序对所得产物氮磷阻燃剂组成以及对玻纤增强尼龙,阻燃性能的影响。合成产物使玻纤增强尼龙,材料在垂直燃烧试验中达到自熄要求，其阻燃性能还需进一步改进。 为了提高,,,的热稳定性，简化合成工艺，本文采用以,,为原料高温热聚合制备氮磷膨胀型阻燃剂,,,，采用,,,，,、,,,以及,,,对产物组分进行了表征，研究了热聚合温度、时间、热聚合反应器及原料对产物的组成和阻燃性能的影响。当在阻燃体系中添加,,,的阻燃剂,,,、,,的杂多酸和,,的,,时，玻纤增强尼龙,可达到,,,, ,(,,, ,,,级的阻燃性能，并具有良好的力学性能:拉伸强度,,,,,,，弯曲强度,,,,,,，弯曲模量,,(,,,,。通过,,,和,,,分析，揭示了,,,对,,,,,,,,,复合材料的阻燃机理。研究结果表明 ? ? ?， 四川大学工学硕士学位论文杂多酸和阻燃改性剂,,对,,,具有协效阻燃作用，加速了尼龙,燃烧时的成炭化学反应，改善了炭层结构。 采用热聚合制备的阻燃剂,,,阻燃玻纤增强尼龙,,，当阻燃剂的添加量,,,，玻纤的添加量为,,,时，所制备的玻纤增强尼龙,,阻燃性能达到,,,,,(,,,, ,,,级。对尼龙,,及阻燃玻纤增强尼龙,,的热重分析和残炭的,,,分析表明，所制备的氮磷阻燃剂在尼龙,,的热降解过程中加速了其降解速率，从而使成炭速率加快，形成了致密的膨胀炭层。 关键词:尼龙,尼龙,,玻纤增强氮磷阻燃剂 , 四川大学工学硕士学位论文 ,,,,, ,, ,,,,,,,,,,, ,, ,,,,,,,—,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, ,,,,, ,,,,,,,,,,(,,,),,, ,,,,, ,,,,, ,,,,,,,,, ,, ,,,,, ,,,,, ,,,,,,,;,, ,,,,,,,,, , ,,, ,,,,?,,,,, ,, ,,,,,,:,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,, ,,,,, ,,,,,,,;,, ,,,,, ,,, ,,,, ,,,,,, ,,,, ,, ,,,, ,,,,,, ,,;, ,,,,,,,,,,,,，,,,;,,,;，,,,;,,,,,; ,,;(,,,,,,, ,,,, ,,,,, ,,,,,,,,,出船, ,,,,,,,,,,,,;,, ,,,,, ,, ,,,, ,,,,,,,,, ,?酰?？,,,, ,,,,,;,,, ,,;,,,, ,, ,,,„„;,,,,,,,;,,,,,;,??,,,,, ,,,,, ,,,,,,( ，, ,,,, ,,,,,，,,,,,, ,, ,,,,,,, ,,, ,,,,,,, ,,”;,,,,,,,;, ,,,,;,??,;;,,,,,, ,,,,,,,,,, ;,,,,,,,, ,,,,, ,,,,,,,, , ,,,,, , ,,,,,,,;,, ,,,, ,,,,, ,,,,,，,, ,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,,, ,,,,，,, ,,,,,,,, ,,, ,,,,, ,,,,,,,,, ,,,,,,, ,,,;,,,, ,,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,; ,;,, ,,,, ,,,,,,,,,,,;,, ,, , ;,,,,,,, ,, ,,,,,,, ,,,,,,,,(,,,?,,,, ,,, ,,, ,,,, ,,,, ,, ;,,,,;,,,,,, ,,, ,,,;,,,, ,,,,,;,(,,, ,,,,;, ,, ,,,,,,,;,,,, ,,;,,,, ,,;, 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尼龙作为一种工程塑料，不但具有优良的力学性能和较好的电性能，而且还具有耐磨、耐油、耐溶剂、自润性、耐腐蚀性、优良的耐热性和良好的加工性能。自,,世纪,,年代由美国杜邦公司中央研究所的,(,(,,,,,,,,发明和实现工业化以来【,】，尼龙已得到越来越广泛的应用。脂肪族尼龙在整个尼龙家族中占有非常重要的地位，其中尼龙,和尼龙,,在产量、应用范围、综合性能及价格等方面都拥有绝对的优势，例如在,,,,年全球,,工程塑料需求中尼龙,和尼龙,,约占,,,,“( 但是尼龙,和尼龙,,作为聚酰胺工程塑料，其最大缺点是分子结构中含有亲水的酰胺基，因此吸水性较大，导致制品尺寸和性能的变化，限制了尼龙,和尼龙,,的应用。为了克服上述不足，可通过嵌段、接枝、共混、增强和填充等 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 进行化学和物理改性，可大幅度提高其性能。为此开发了玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、钛金属晶须、无机矿物增强的品种，其中以玻璃纤维增强尼龙最为重要【,(,】。玻璃纤维增强尼龙解决了尼龙树脂吸湿性大的问题，并大大提高了连续使用温度、拉伸强度、弯曲强度、缺口冲击强度、耐磨性以及材料的表面硬度，耐蠕变性，热变形温度，使其具有优良的耐热性，高强度、高刚性、尺寸稳定性等，此外玻纤材料易得、价廉，填充工艺比较简单。因此，玻纤增强尼龙复合材料在汽车、机械仪表、电子电气、国防军工、航空等领域得到广泛的应用【,,( 随着国内电子、电气、通讯和家电业的高速发展，尼龙的需求越来越大。这些行业的产品给人们的生活和工作带来便利和享受的同时也带来了另外一个问题即火灾。火灾给人们造成了巨大的经济损失乃至生命危险，为了人们的生命财产安全，各个国家都制定了相关 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 ，对电子、电器、通讯器材中高分子材料的阻燃提出明确的要求，必须符合政府及有关部门的防火和安全要求。在必要的时候，使用阻燃材料，满足防火和环境安全要求。 四川大学工学硕士学位论文 尼龙,和尼龙,,属于易燃材料，他们的氧指数分别为,,和,,，燃烧时发热量大，产生大量的浓烟和熔滴，极易传播火焰。玻璃纤维增强尼龙虽然克,,,,机械性能方面的不足，但玻纤的加入使得尼龙由于“烛芯效应”更易燃烧，面对玻纤增强尼龙复合材料日益广泛的应用，开发综 合性能优良的阻燃级尼龙产品具有重大社会和经济效益。阻燃增强尼龙(,,,,,)的研制国外开始于,,年代，国内的开发则始于,,年代【,】(阻燃增强尼龙的主要途径是在复合过程中加入阻燃添加剂。目前国内外用于,,的阻燃剂可分为卤系、磷系、氮系和无机化合物几大类，不同种类阻燃剂在阻燃机理、阻燃效率以及对材料性能的影响方面差异较大(目前增强尼龙阻燃改性所用的阻燃剂，己由传统的卤素阻燃剂发展到卤素、磷系，有机氮化合物和无机化合物以及膨胀性阻燃剂等多个阻燃剂品种，为不同应用领域、不同阻燃尼龙性能要求提供了更多的选择空间。,(,阻燃剂作用机理及实现途径 按照阻燃剂对热、氧和可燃物三个燃烧因素的不同影响可将阻燃作用分为吸热效应、覆盖效应、稀释效应、抑制效应(捕捉自由基)以及增强效应(协效应)。 聚合物的燃烧在气相和凝聚相两个相区内进行，即分为气相阻燃机理和凝聚相阻燃机理以及中断热交换机理〔,,。气相阻燃机理是通过抑制在燃烧反应中起链增长作用的自由基而发挥阻燃作用;凝聚相阻燃机理是通过固相阻止聚合物的热分解和阻止聚合物释出的可燃气体来实现阻燃;中断热交换机理是将聚合物产生的热量带走，降低聚合物表面的温度，从而实现对聚合物的阻燃。实际上聚合物的燃烧和阻燃都是非常复杂的过程，一种阻燃体系一般不会是单一的机理起作用，而是几种机理同时发挥作用。 尼龙的阻燃主要通过两种途径实现;(,)使用添加型阻燃剂，即通过机械混和的方法，将阻燃剂加入到聚酰胺中，获得阻燃性能。这种方法具有使用简单、成本低廉、适用性强等优点，是目前制备阻燃尼龙模塑料的主要手段。(,)使用反应型阻燃剂，就是将阻燃剂作为一种反应单体参加反应，并结合到尼龙的主链或侧链上去，使尼龙本身含有阻燃成分。近年来，添加型阻燃剂的产量逐渐增加，成为仅次于增塑剂的第二大塑料助剂。 , 四川大学工学硕士学位论文,(,对阻燃剂的要求【,, (,)阻燃效率要高，用量小(这是对阻燃剂的最基本的要求，即在尽可能小的添加量下达到一定的阻燃效果(如,,,, ,,,，,,,)。 (,)机械性能:阻燃剂的加入会损害原基体树脂的机械性能如拉伸强度、弯曲强度等，因此影响的程度应尽可能低。 (,)电性能:阻燃剂的加入应以尽量保持原基体树脂良好的电气绝缘性能为前提，满足实际应用的要求，这对尼龙在电气应用领域尤其重要。 (,)热稳定性能:阻燃剂热分解温度要高，在尼龙加工过程中应是热稳定的，因为加工过程中的高温可使阻燃剂发生热分解，熟分解产生的小分子物质会对塑料的机械性能产生不良影响，甚至腐蚀螺杆。 (,)加工性能:阻燃剂的加入一般都会降低树胎的加工性能，因此应着力改善阻燃添加剂的加工性能。 (,)价格:应从阻燃剂的成本、添加量、最终阻燃塑料的比重及可回收使用的程度等诸多因素综合考虑。 (,)毒性及环境污染问题:阻燃剂应向无毒、无腐蚀，燃烧时无毒性及腐蚀性气体释出等方向发展。环保无卤是当今阻燃剂的发展潮流。 (,)其他:应考虑其他实际应甩中的要求如着色性能、印刷性能等。,(,阻燃剂及阻燃机理,(,(,卤系阻燃剂 聚合物燃烧时产生的热裂解可燃物与大气中的氧气发生氧化反应，形成,,(,,系统，并通过链支化反应使燃烧传递(卤系阻燃剂主要是在气相通过中止链支化反应延缓或阻止聚合物的燃烧，从而实现聚合物材料的阻燃。它在高温下可产生自由基终止剂卤化氢口殉，与聚合物燃烧链反应中活性物质反应，并降低或消除此种活性游离基。从而减缓或终止气相燃烧中的链式反应达到阻燃目的。另一方面，,,为难燃性气体，稀释了氧的浓度，且其相对密度大于空气，在聚合物与气相问形成气体保护层。 在凝聚相中卤系阻燃剂还可通过脱水反应形成炭化状态促进成炭( 四川大学工学硕士学位论文 卤系阻燃剂对未增强和增强尼龙均很有效，具有优良的加工性和相容性，良好的耐候性，化学稳定性和电学性质，热稳定性高，而且它可以与协效金属氧化物、金属盐、含磷化合物和成炭剂共同使用，提高阻燃效率。但是卤系阻燃剂存在较差的抗紫外光稳定性和表面喷霜等缺点，在阻燃尼龙的同时，放出有毒气体。目前用于尼龙的卤系阻燃剂主要有:十溴二苯醚(,,,,,)、十四溴二苯氧基苯(,,,,,, ,,,)，溴代聚苯乙烯(,,,)、,，,—双(四溴邻苯二甲酰亚胺)乙烷(,,,,,, ,,,,,)、,,,,,,,,,,,,,,、双(六氯环戊二烯)环辛烷等降叫。 由于卤系阻燃剂释放出有毒气体，目前，随着环保和安全的意识的增强，越来越多的行业、部门已经开始限制或禁止使用卤系阻燃剂。欧盟已颁布法令在电子电器产品中禁止使用某些卤系阻燃剂。由于尼龙在电子电器等领域应用广泛，因此实现无卤阻燃玻纤增强尼龙就显的尤为迫切和重要。,(,(,无机阻燃剂 无机阻燃剂具有毒性低、发烟量小、热稳定性好、不产生腐蚀性气体，不析出以及有持久的阻燃效果等优点，越来越受到人们的青睐。目前无机阻燃剂占整个阻燃剂消费量,拘,,,,,左右【,,,。目前商业化的无机阻燃剂包括,,(,,),、,，(,,,、,,,,,、硼酸锌等嘲。硼酸锌和,,,,,,,般与卤系阻燃剂配合使用，作为卤系阻燃剂的协效剂。,，(,,),在,,,,,,,”,分解生成水，分解温度太低，不适合用于阻燃尼龙。,,(,,),是一种重要的尼龙用无机阻燃剂，它在,,,”,,开始吸热分解，得至,,,,并释放出大量的水。这样,,(,，,，),分解时不但吸热，降低了聚合物的实际温度，同时释放出的水也起到了稀释和屏蔽空气的作用。但是,,(,，砚与尼龙的相容性差，添加量大，容易引起材料力学性能下降。目前，为了改善无机阻燃剂与树脂的相容性，提高制品的力学性能，对无机阻燃剂采用表面改性、超细化和进行微胶囊包覆等改性技术来实现对无机阻燃剂与树脂 „的相容性的改善,,,】。 但是由于无机阻燃剂的阻燃效率较低，在阻燃纯尼龙,时添加量就已经很大，一般超过,, ,,,，对于玻纤增强尼龙,，由于存在烛芯效应，使其更容易燃烧，因而氢氧化镁对其阻燃更加困难，大量添加势必会造成制品力学性能大幅度下降，不利于制品的广泛应用。,,,,公司推出了氢氧化镁阻燃玻纤增强尼 , 四川大学工学硕士学位论文龙,，与卤系阻燃剂所制备的阻燃玻纤增强尼龙,相比，具有更好的抗蠕变性【,,,。,(,(,磷系阻燃剂 磷系阻燃剂与卤系阻燃剂相比。毒性、生烟性及腐蚀性均较低，还可以与氮系阻燃剂等其他阻燃剂产生协效作用由于含卤阻燃剂的发展受到限制，而含磷的膨胀型阻燃剂由于其低毒、低烟和较低的腐蚀性越来越受到人们的重视。目前磷系阻燃剂主要包括红磷、聚磷酸铵以及有机磷酸酯类如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷系阻燃剂主要在凝聚相中作用，其阻燃机理为阻燃剂在燃烧过程中产生磷酸及据磷酸等产物，促进聚合物脱水和炭化，并形成一层玻璃状的或液态的保护层来实现聚合物材料的阻燃( 红磷做为传统的磷系阻燃剂，具有含磷量高，添加量小、低毒、燃烧时发烟量小、阻燃效率高等优点。由于红磷的磷含量较其他磷系阻燃剂高，燃烧时可以产生更多磷酸，因此在达到相同的阻燃效果，添加量比其他磷系阻燃剂少。红磷还可与其他无机阻燃剂复配使用，制成复合型无卤阻燃剂，使无机阻燃剂的添加量大幅度降低，从而改善制品的加工性能和物理机械性能。但是红磷也存在一些缺点:在加 工过程中存在安全隐患，受热加工时产生有毒的,,,气体、表面吸湿性强，与树脂相容性差，所得制品颜色较深，这些缺点极大限制了红磷阻燃剂的实际应用。目前，主要是通过微胶囊化来克服以上缺点，该方法是通过物理或化学的方法在红磷表面包覆一层有一定强度的保护膜使红磷与外界隔绝，使其安全性、相容性及颜色问题得到一定的改善(微胶囊化红磷应用于尼龙材料，具有用量少、阻燃效率高、耐漏电的优点。一般在尼龙,,材料中微胶囊化红磷的添加量为,,,,,为宣【,?,】(对于厚度为,(,,,,的含,,,玻璃纤维的尼龙,,只要加入,,,,(,，,,的红磷，便可达到,,,,,(,级【”】(晨光化工研究院熊政治,,,,,,,开发了适用玻纤增强尼龙,的赤磷母料，它具有不迁移、析出和不腐蚀设备等优点。,,,,公司开发了红磷阻燃的,,,玻纤增强尼龙,,,,,,,,,,,,高韧材料【,,,。总的来看，微胶囊红磷由于受颜色和加工安全性等的限制，使其在实际应用中受到了很大限制。 聚磷酸铵(,,,)化学通式(,地)础,,蚶,，它能够催化聚合物材料成炭，生成膨胀型炭层，在阻燃涂层得到了广泛的应用,,,。聚磷酸铵(,,,)通过 , 四川大学工学硕士学位论文气相和凝聚相来实现对尼龙的阻燃。,,,与尼龙发生反应生成磷酸酯类物质，在聚合物基体上形成蜂窝状化覆盖层，隔断两相界面的热量和物质传递，起到了保护基体的作用，同时通过降低聚酰胺的降解温度，改变最终气相产物的组成参与了聚酰胺的热降解过程。低添加量的,,,对尼龙的阻燃效果不佳，在高添加量时有效(在尼龙,,,大于,,哟【,,,。由于,,,成炭有流动趋势，这样会导致炭层下面的基材暴露，降低了阻燃效果。通过加入一些无机添加剂，如滑石、(,,,;)、,,,,、,,,,,、,,,,,、,,,,,、,,,、,,(,田,等【扪，可以使,,,阻燃效果增加。,,,〔拘,,,和,,的膨胀石墨加入到尼龙,中可以得到有较好阻燃性的材料【,,】。,,,;,,,〔,,】等采用聚磷酸铵与,,,,复配阻燃,,,，研究表明，聚磷酸铵与,,,,复配一方面促使更多的聚合物参与形成炭层，提高残炭量，另一方面，形成的二氧化锰膦酸玻璃提高了膨胀炭层的熟绝缘性能。但是,,,作为阻燃尼龙的阻燃剂，主要缺点是吸湿性强，热稳定性不是很高。目前一般采用提高聚合度和微胶囊包覆技术对,,,进行包覆处理，提高其热稳定性和耐水性，改善其操作性。日前，,,,由于氮磷含量高得到了迅速发展，美国,,,,,,,,、,,,,,,,,,、,,,,,,,,,,,,,,,、日本的住友、德国的,;,;,,,等公司，均相继开发和推出了许多新品种口,,。 磷剧明:分子式为?,,,),，是难熔的类陶瓷物质，磷胺的热稳定性高，高于,,,?，且在,,,”,以上不放出,,,或其它易挥发物质。因此，它在高温加工的高分子材料中得到了应用。口》啦,,与促? 商嫉奈镏剩ㄌ荚矗?涂沟温浼僚浜希 梢曰竦昧己玫淖枞夹Ч ,保 矗 吹 底枞技?氮系阻燃剂具有低毒、不腐蚀，对热和紫外线稳定，阻燃效率高、价格便宜等优点，但是存在其阻燃的塑料加工困难，在基材中分散性较差等缺点【,,羽,。氮系阻燃剂受热时发生分解反应，主要产物为,,,、,,,,,、,,、,,、,,,、,,,、,,,等不燃烧的气体，具有吸热，降温和稀释等作用。适于尼龙,的含氮 阻燃剂主要以三聚氰胺及其衍生物为主，如三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺硫酸盐以及三聚氰胺的磷酸盐系列等唧。 ? 三聚氰胺(,,,,,,,,)是结构最简单的三嗪化合物，含氮量为,,(,,(,,。三 ,, 四川大学工学硕士学位论文 聚氰胺在熔点温度,,,”,时不发生熔融而是直接升华，在这一温度附近同时也发生分解释放出含氮惰性气体，并可形成多种缩聚产物而促进材料炭化。三聚氰胺对聚酰胺有良好的阻燃效果，含,,,玻纤的尼龙,,:～,,入,,,的三聚氰胺后可达到,,,,,(,(,(,,,)级,,,〕;重庆工学院在玻纤增强尼龙,中加入抗静电母料、蜜胺和高效磷阻燃母料制得阻燃、抗静电增强尼龙,,,,,。但是三聚氰胺易起霜，在尼龙,、尼龙,,共混物表面均有此现象，一般可以通过加入缩醛树脂或非离子表面活性剂来减少或消除这种现象吲。 三聚氰胺氰尿酸盐(,,,)是三聚氰胺和氰尿酸在水中合成的一种靠氢键结合加合物。它是一种由日本,,世纪,,年代开发的一种高效的尼龙用添加型阻燃剂。但是,,,作为一种氮系阻燃剂，对于纯尼龙的阻燃效果很好，而对玻纤增强的尼龙由于“烛芯效应”的存在阻燃效率低。本课题组【,,,采用所制备改性,,,的阻燃纯尼龙,，在添加量仅为,,时，就可以使使尼龙,阻燃性能达到,,,,,(,,,,,,,自熄时间，阻燃效率高于传统的,,,，但因“烛芯”效应对玻纤增强尼龙,的阻燃效率仍需改进。 三聚氰胺的磷酸盐系列包括三聚氰胺正磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐等，一般由三聚氰胺与磷酸反应或再经进一步处理制得。其分子结构如下: , ? ,—,,,,, ， ,, ,,， , ,, , , , , , , ,,,人 ,,, ,?,,, 人,人 ,,，—,，,, 人,人 ,,,一,,,: ,忡,, 三聚氰胺的磷酸盐系列是一种新型的膨胀型阻燃剂，这种阻燃剂不仅具有一般膨胀阻燃剂的特点，还具有水溶性小、热稳定性高、阻燃效率高、与其他阻燃剂配伍性好等优点网。三聚氰胺的磷酸盐系列含有氮磷元素(氮磷之间存在协效阻燃作用)，在高温处理会生成热稳定性很高的(,,,),物质，同时三 ,, 四川大学工学硕士学位论文聚氰胺在热降解过程中生成一系列的缩聚产物，同时可生成吸热量大的挥发物如水、氨气等，因此表现出优异的阻燃性能。目前由于尼龙,和尼龙,,的加工温度较高，因此只有聚合度较高的三聚氰胺聚磷酸盐才适合用于玻纤增强尼龙,和尼龙,,的阻燃。目前三聚氰胺磷酸盐阻燃剂被广泛应用于塑料橡胶等高分子材料的阻燃以及用来制备具有优异的防火性能的涂料。有关,,,的研究在美国专利中也有报道〔,,,,,〕。 目前，对于三聚氰胺的磷酸盐阻燃剂阻燃尼龙的研究，国内外都做了不少研究。最典型的代表性产品,，,,公司开发了以三聚氰胺及其衍生物为阻燃剂,,,,,,,,,,阻燃玻纤增强尼龙，其中玻纤含量为,,(,,,，,,,,,,,,,,用量为,,,,,,，但这类阻燃剂在加工时会产生水【,,,，且售价较高。李曙红、王建荣等人【,”,】用磷酸处理三聚氰胺，再经聚合制得了一种新型阻燃剂三聚氰胺多.