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煤焦油为煤干馏过程中所得到的一种液体产物高温干馏(即焦化)得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏(见煤低温干馏)得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。两者的组成和性质不同,其加工利用方法各异。高温煤焦油黑色粘稠液体,相对密度大于1.0,含大量沥青,其他成分是芳烃及杂环有机化合物。包含的化合物已被鉴定的达400余种。工业上将煤焦油集中加工,有利于分离提取含量很少的化合物。加工过程首先按沸点范围蒸馏分割为各种馏分,然后再进一步加工。各馏分的加工采用结晶方法可得到萘、蒽等产品;用酸或碱萃取方法可得到...

煤焦油
为煤干馏过程中所得到的一种液体产物高温干馏(即焦化)得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏(见煤低温干馏)得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。两者的组成和性质不同,其加工利用方法各异。高温煤焦油黑色粘稠液体,相对密度大于1.0,含大量沥青,其他成分是芳烃及杂环有机化合物。包含的化合物已被鉴定的达400余种。工业上将煤焦油集中加工,有利于分离提取含量很少的化合物。加工过程首先按沸点范围蒸馏分割为各种馏分,然后再进一步加工。各馏分的加工采用结晶方法可得到萘、蒽等产品;用酸或碱萃取方法可得到含氮碱性杂环化合物(称焦油碱),或酸性酚类化合物(称焦油酸)。焦油酸、焦油碱再进行蒸馏分离可分别得到酚、甲酚、二甲酚和吡啶、甲基吡啶、喹啉。这些化合物是染料、医药、香料、农药的重要原料。煤焦油蒸馏所得的馏分油也可不经分离而直接利用,如沥青质可制电极焦、碳素纤维等各种重要产品,酚油可用于木材防腐,洗油用作从煤气中回收粗苯的吸收剂,轻油则并入粗苯一并处理。低温煤焦油也是黑色粘稠液体,其不同于高温煤焦油是相对密度通常小于1.0,芳烃含量少,烷烃含量大,其组成与原料煤质有关低温干馏焦油是人造石油的重要来源之一,经高压加氢制得汽油、柴油等产品。 中文名称:煤焦油    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/207ea60eab69cede37d12264"\t"_blank"煤焦油英文名称:coaltar  中文名称2:煤膏  CASNo.:65996-93-2  定义:煤HYPERLINK"http://baike.baidu.com/view/75410.htm"\t"_blank"焦油是炼焦工业煤热解生成的粗煤气中的产物之一其产量。约占装炉煤的3%~4%在常温常压下其产品呈黑色粘稠液状  理化特性  外观与性状:黑色粘稠液体,具有特殊臭味。  相对密度(水=1):1.18~1.23  开口闪点(℃):200℃左右  溶解性:微溶于水,溶于苯、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多数有机溶剂。  主要分为:低温(450℃~650℃)干馏焦油  低温和中温(600℃~800℃)发生炉焦油  中温(900℃~1000℃)立式煤焦油  高温(1000℃)炼焦焦油  衍生品(1)萘用来制取邻苯二甲酸酐,供生产树脂、工程塑料、染料。油漆及医药等用。  (2)酚及其同系物生产合成纤维、工程塑料、农药、医药、燃料中间体、炸药等。  (3)蒽制蒽醌燃料、合成揉剂及油漆。  (4)菲是蒽的同分异构体,含量仅次于萘,有不少用途,由于产量大,还待进一步开发利用。  (5)咔唑是染料、塑料、农药的重要原料。  (6)沥青是焦油蒸馏残液,为多种多环高分子化合物的混合物。用于制屋顶涂料、防潮层和筑路、生产沥青焦和电炉电极等。编辑本段概述    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/cc506c8bb20a042cc8fc7afe"\t"_blank"脱色前后的煤焦油煤焦油又称煤膏,是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体,比重大于水,具有一定溶性和特殊的臭味,可燃并有腐蚀性。煤焦油是煤化学工业之主要原料,其成分达上万种,主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃,以及芳香族含氧化合物(如苯酚等酚类化合物),含氮、含硫的杂环化合物等很多有机物,可采用分馏的方法把煤焦油分割成不同沸点范围的馏分。煤焦油是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料,可以用来合成杀虫剂、糖精、染料、药品、炸药等多种工业品。脱色前后的煤焦油编辑本段主要用途  煤焦油是焦化工业的重要产品之一,其产量约占装炉煤的3%~4%,其组成极为复杂,多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用。焦油各馏分进一步加工,可分离出多种产品,目前提取的主要产品有:  (1)萘用来制取邻苯二甲酸酐,供生产树脂、工程塑料、染料。油漆及医药等用。  (2)酚及其同系物生产合成纤维、工程塑料、农药、医药、燃料中间体、炸药等。  (3)蒽制蒽醌燃料、合成揉剂及油漆。  (4)菲是蒽的同分异构体,含量仅次于萘,有不少用途,由于产量大,还待进一步开发利用。  (5)咔唑是染料、塑料、农药的重要原料。  (6)沥青是焦油蒸馏残液,为多种多环高分子化合物的混合物。用于制屋顶涂料、防潮层和筑路、生产沥青焦和电炉电极等。编辑本段健康危害  作用于皮肤,引起皮炎、痤疮、毛囊炎、光毒性皮炎、中毒性黑皮病、疣赘及癌肿。可引起鼻中隔损伤。  环境危害:对环境有危害,对大气可造成污染。  燃爆危险:本品易燃,为致癌物。  危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。编辑本段制备:  由煤在隔绝空气加强热时干馏制得.  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/148f28d37ebe2c393bf3cf66"\t"_blank"煤焦油设备为煤干馏过程中所得到的一种液体产物高温干馏(即焦化)得到的焦油称为高温干馏煤焦油(简称高温煤焦油),低温干馏(见煤低温干馏)得到的焦油称为低温干馏煤焦油(简称低温煤焦油)。两者的组成和性质不同,其加工利用方法各异。  高温煤焦油黑色粘稠液体,相对密度大于1.0,含大量沥青其他成分是芳烃及杂环有机化合物。包含的化合物已被鉴定的达400余种。工业上将煤焦油集中加工,有利于分离提取含量很少的化合物。加工过程首先按沸点范围蒸馏分割为各种馏分,然后再进一步加工。各馏分的加工采用结晶方法可得到萘、蒽等产品;用酸或碱萃取方法可得到含氮碱性杂环化合物(称焦油碱),或酸性酚类化合物(称焦油酸)。焦油酸、焦油碱再进行蒸馏分离可分别得到酚、甲酚、二甲酚和吡啶、甲基吡啶、喹啉。这些化合物是染料、医药、香料、农药的重要原料。煤焦油蒸馏所得的馏分油也可不经分离而直接利用,如沥青质可制电极焦、碳素纤维等各种重要产品,酚油可用于木材防腐,洗油用作从煤气中回收粗苯的吸收剂,轻油则并入粗苯一并处理。    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/e49cf9114b66ecffa6ef3f60"\t"_blank"低温煤焦油低温煤焦油也是黑色粘稠液体,其不同于高温煤焦油是相对密度通常小于1.0,芳烃含量少,烷烃含量大,其组成与原料煤质有关  低温干馏焦油是人造石油的重要来源之一,经高压加氢制得汽油、柴油等产品。编辑本段中国的煤化工产业的发展  2008年中国的煤化工产业继续有序发展,煤化工产业发展政策逐步完善,煤基甲醇和煤基二甲醚的试点应用取得可喜进展,产能得到进一步释放,新型煤化工产品逐渐走向市场,并被市场接受。随着金融危机影响的加剧,中国煤化工产业面临成本压力,行业发展趋缓。由于国家政策总体上仍支持煤化工发展,节能减排已是大势所趋,故中国煤化工产业虽短期受困但前景仍十分可观。  新型煤化工以生产洁净能源和可替代石油化工的产品为主,如柴油、汽油、航空煤油、液化石油气、乙烯原料、聚丙烯原料、替代燃料(甲醇、二甲醚)等,它与能源、化工技术结合,可形成煤炭——能源化工一体化的新兴产业。煤炭能源化工产业将在中国能源的可持续利用中扮演重要的角色,是今后20年的重要发展方向,这对于中国减轻燃煤造成的环境污染、降低中国对进口石油的依赖均有着重大意义。可以说,煤化工行业在中国面临着新的市场需求和发展机遇。拆分词条栲胶求助编辑百科名片栲胶(tanninextract)是由富含单宁的植物原料经水浸提和浓缩等步骤加工制得的化工产品。通常为棕黄色至棕褐色,粉状或块状。主要用于鞣皮,制革业上称为植物鞣剂。此外还用作选矿抑制剂、锅炉水处理剂、钻井泥浆稀释剂和金属表面防蚀剂,凝缩类栲胶也作木工胶粘剂。目录编辑本段历史  古代人们已知用某些树皮直接鞣皮和染色。然而栲胶的工业生产与皮革业的发展有密切关系。  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/6391e903d21b76a209fa9340"\t"_blank"栲胶19世纪80年代德国、奥地利、法国、巴拉圭等国相继建厂,分别生产槲树树皮、栎木、云杉树皮和坚木栲胶。中国从50年代起,各地先后建厂。产量提高很快。[1]编辑本段组成  栲胶是一类复杂的天然化合物的总称。其中除主要成分单宁外,还有非单宁和不溶物。由于原料不同,其组成也不同。一般在商品名前冠以原料名,如落叶松树皮栲胶,橡□栲胶等,用以区别其组成、性质和用途。单宁  植物体内所含的能将生皮鞣成革的多元酚衍生物,又称植物鞣质,根据单宁的化学结构特征,栲胶的主要成分可分为:  ①水解类单宁。由多元酚羧酸与糖,(如葡萄糖)或多元醇以酯键或苷键结合而成的复杂化合物。可被酸或酶水解成相应的产物。根据水解后所得多元酚羧酸的结构,又分为没食子(或倍子)单宁(如五倍子所含的单宁等)和鞣花单宁(如橡□所含的单宁等)。  ②凝缩类单宁。由黄烷醇等化合物以碳-碳键为主结合而成的复杂聚缩物。在水溶液中,不能被酸或酶水解;相反,与酸共热会聚缩成难溶于水的无定形物质──红粉。大多数凝缩类单宁分子中的单体来源于羟基黄烷-3-醇、黄烷-3,4-二醇等黄酮类化合物。因此,凝缩类单宁又称黄酮类单宁,是黄酮类化合物中的原苍色素的一部分。非单宁  栲胶中不具鞣性的水溶性物质。主要成分是糖、简单酚、有机酸、无机盐、色素、含氮物质等。各种栲胶的非单宁组成不同。不溶物  0.4%的单宁溶液在温度(20±2℃)时,不能通过中速滤纸和高岭土过滤层的物质。主要成分是单宁的分解产物(黄粉)或缩合产物(红粉)、低分散度单宁以及果胶、树胶、无机盐、机械杂质等。[1]编辑本段性质  栲胶溶于水,水溶液属半胶态体系。呈弱酸性,加食盐能发生盐析,不同栲胶的盐析度不同。味苦涩,遇明胶溶液产生沉淀。鞣制生皮时,栲胶溶液中的单宁与皮蛋白质(胶原)形成多点氢键结合,使生皮成革。栲胶的中单宁与金属离子结合,可形成部分溶解或部分不溶解的络合物。凝缩类栲胶中的单宁与甲醛缩合,可制成冷固性或热固性胶粘剂。单宁易氧化成醌类物质,使栲胶溶液颜色加深。栲胶与亚硫酸盐作用时,单宁分子中引入磺酸基,可使栲胶中不溶物含量减少,冷溶性提高,渗透速度和浅化颜色得到改进。[1]编辑本段生产  世界上含单宁较多、可用于生产栲胶的植物有600多种。中国含单宁量较高的植物有70多种。原料采集的时间对栲胶质量有很大影响,因此适时采集十分重要。供贮存的原料含水率应小于20%,贮存时间不超过1年。生产时先将原料破碎,使大部分细胞壁破裂,以利于浸提时单宁的扩散和溶解。浸提液经真空蒸发浓缩和干燥,即得栲胶产品。为了使产品色浅易溶、渗透快,加工过程中除对原料和中间产品进行物理净化处理外,还可用化学药剂(如亚硫酸钠等)处理。  20世纪70年代以来,由于合成鞣剂迅速发展和原料资源日益减少,世界栲胶产量有所下降,栲胶生产的趋向是寻找新的优质原料,建立优质速生原料基地,改革工艺设备,提高栲胶质量和扩大利用范围,开展废渣利用等。[1]一氧化碳科技名词定义中文名称:一氧化碳英文名称:carbonmonoxide;CO定义1:无色无臭有毒性的气体,分子式CO,分子量28,是有机物氧化或燃烧的中间产物。应用学科:大气科学(一级学科);大气化学(二级学科)定义2:碳或含碳化合物不完全燃烧时产生的一种无色无味的气体。应用学科:生态学(一级学科);全球生态学(二级学科)本内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布求助编辑百科名片一氧化碳(carbonmonoxide,CO)纯品为无色、无臭、无刺激性的气体。分子量28.01,密度0.967g/L,冰点为-207℃,沸点-190℃。在水中的溶解度甚低,但易溶于氨水。空气混合爆炸极限为12.5%~74%。一氧化碳进入人体之后会和血液中的血红蛋白结合,进而使血红蛋白不能与氧气结合,从而引起机体组织出现缺氧,导致人体窒息死亡。因此一氧化碳具有毒性。一氧化碳是无色、无臭、无味的气体,故易于忽略而致中毒。常见于家庭居室通风差的情况下,煤炉产生的煤气或液化气管道漏气或工业生产煤气以及矿井中的一氧化碳吸入而致中毒。目录历史性质电子式及结构物理性质化学性质理化常数生成机理职业接触简介一氧化碳中毒中毒症状临床表现急性中毒迟发脑病(delayedencephalopathy)可以救命的一氧化碳危害一氧化碳污染对健康的影响前言污染来源危害和机理防治措施毒理学 资料 新概念英语资料下载李居明饿命改运学pdf成本会计期末资料社会工作导论资料工程结算所需资料清单 紧急处理应急处置管理信息治疗方法诊断要点处理原则医护措施中毒后遗症预防措施监测方法国家标准惨痛事故历史性质电子式及结构物理性质化学性质理化常数生成机理职业接触简介一氧化碳中毒中毒症状临床表现急性中毒迟发脑病(delayedencephalopathy)可以救命的一氧化碳危害一氧化碳污染对健康的影响前言污染来源危害和机理防治措施毒理学资料紧急处理应急处置管理信息治疗方法诊断要点处理原则医护措施中毒后遗症预防措施监测方法国家标准惨痛事故展开编辑本段历史  这种气体是在古代用来处决希腊人和罗马人,在11世纪一个西班牙医生第一次描述了这种气体。最早制备一氧化碳的是法国化学家deLassone(在1776年)。他通过加热氧化锌和碳制得了一氧化碳。但由于一氧化碳燃烧时产生了与氢气类似的蓝色火焰,deLassone错误地认为他制得的是氢气。在1800年英国化学家WilliamCruikshank才证明一氧化碳是由碳元素和氧元素组成的化合物。  最早对一氧化碳的毒性进行彻底研究的是法国的生理学家ClaudeBernard。在1846年,他让狗吸入这种气体,发现狗的血液“变得比任何动脉中的血都要鲜红”。现在我们知道血液变成“樱桃红色”是一氧化碳中毒的症状。  由于一氧化碳可以使血液变得非常鲜红的特点,一些肉品商人用一氧化碳处理鲜肉,可以使生肉不被氧化变色,甚至可以在10℃的温度下保存28天还如同新屠宰的肉,并因此引起非议。美国消费者协会认为即使这种处理没有害处,也会掩盖肉不新鲜的状态,即使肉品处于即将腐烂状态,消费者也不知情。编辑本段性质电子式及结构  碳的最外层有四个电子氧的最外层有6个电子,这样碳的两个单电子进入到氧的p轨道和氧的两个单电子配对成键,这样就形成两个键,然后氧的孤电子对进入到碳的空的P轨道中形成一个配键,这样氧和碳之间就形成了三个键。其电子式为:C:::O:  分子结构:一氧化碳分子为极性分子,但由于存在反馈电子,分子的极性很弱。分子形状为直线形。    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/8640bf8b41131d229f2fb400"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/8640bf8b41131d229f2fb400.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳结构一氧化碳(carbonmonoxide)(CO)物理性质  在通常状况下,一氧化碳是无色、无臭、无味、难溶于水的气体,熔点-207℃,沸点-191.5℃。标准状况下气体密度为l.25g/L,和空气密度(标准状况下1.293g/L)相差很小,这也是容易发生煤气中毒的因素之一。它为  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/1f569482af1092bbf603a61a"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/1f569482af1092bbf603a61a.jpg"\*MERGEFORMATINET电子式中性气体。化学性质  化学性质有:可燃性和还原性和毒性  一氧化碳分子中碳元素的化合价是+2,能进一步被氧化成+4价,从而使一氧化碳具有可燃性和还原性,一氧化碳能够在空气中或氧气中燃烧,生成二氧化碳:  2CO+O2==点燃==2CO2  燃烧时发出蓝色的火焰,放出大量的热。因此一氧化碳可以作为气体燃料。  实验室一般使用浓硫酸催化或加热草酸分解并用氢氧化钠除掉二氧化碳制得一氧化碳,具体反应如下:  1.C2H2O4=加热=CO2?+CO?+H2O  C2H2O4=浓H2SO4=CO2?+CO?+H2O  2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O  一氧化碳作为还原剂,高温或加热时能将许多金属氧化物还原成金属单质,因此常用于金属的冶炼。如:将黑色的氧化铜还原成红色的金属铜,将氧化锌还原成金属锌:  CO+CuO=Δ=Cu+CO2  CO+ZnO==Zn+CO2  在炼铁炉中可发生多步还原反应:  CO+3Fe2O3==高温==2Fe3O4+CO2  Fe3O4+CO==高温==3FeO+CO2  FeO+CO==高温==Fe+CO2  一氧化碳还原氧化铁Fe2O3+3CO==高温==2Fe+3CO2  注意:一氧化碳常温下化学性质稳定  一氧化碳还有一个重要性质:  在加热和加压的条件下,它能和一些金属单质发生反应,组成分子化合物。如Ni(CO)4(四羰基镍)、Fe(CO)5(五羰基铁)等,这些物质都不稳定,加热时立即分解成相应的金属和一氧化碳,这是提纯金属和制得纯一氧化碳的方法之一。但这些物质都有剧毒,且极难治疗!  毒性。CO与血红蛋白结合,使血红蛋白不能与氧气结合,造成人中毒。编辑本段理化常数  主要成分:纯品。  CAS号:630-08-0  InChI:InChI=1/CO/c1-2  外观与性状:无色、无嗅、无味的气体。    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/cbc17b3893b8246397ddd895"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/cbc17b3893b8246397ddd895.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳探测仪熔点(℃):-199.1  沸点(℃):-191.4  相对密度(水=1):0.793(液体)。  相对蒸气密度(空气=1):0.967  蒸气压(kPa):309kPa/-180℃  燃烧热(kJ/mol):283.0kJ·mol  溶解性:在水中的溶解度低,但易被氨水吸收。  稳定性:稳定。  禁配物:强氧化剂、碱类。  分解产物:400~700℃间分解为碳和二氧化碳。  危险特性:是一种易燃易爆气体。与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸;与空气混物爆炸限12%~75%。  其他物理特性:自燃点608.89℃。编辑本段生成机理  一氧化碳是大气中分布最广和数量最多的污染物,也是燃烧过程中生成的重要污染物之一。大气中的CO主要来源是内燃机排气,其次是锅炉中化石燃料的燃烧。  CO是含碳燃料燃烧过程中生成的一种中间产物,最初存在于燃料中的所有碳都将形成CO。CO的形成和破坏过程都是受化学反应动力学机理所控制,是碳氢燃料燃烧过程中基本反应之一,它的生成机理为:  RH→R→RO2→RCHO→RCO→CO  式中R为碳氢自由基团。反应中的RCO原子团主要通过热分解生成CO,也可以氧化碳氢基团R后生成CO。燃烧过程中CO氧化成CO2的速率要比CO生成速率低,因此在碳氢化物火焰中CO的基本氧化反应为:  CO+H2O==高温==CO2+H2  CO是不完全燃烧的产物之一。若能组织良好的燃烧过程,即具备充足的氧气、充分的混合,足够高的温度和较长的滞留时间,中间产物CO最终会燃烧完毕,生成CO2或H2O。因此,控制CO的排放不是企图抑制它的形成,而是努力使之完全燃烧。  研究表明,碳氢燃料和空气的预混燃烧火焰中,由于CO的生成速率很快,在火焰区CO浓度迅速上升到最大值,该最大值通常比反应混合物在绝热燃烧时的平衡值要高,随后CO浓度缓慢地下降到平衡值。因此,从燃烧设备的排气中检测的CO含量要比在燃烧室中最大值低,但明显地大于排气状态下平衡值。这表明化学反应动力学控制着CO的生成和破坏。  一氧化碳实验室制法:  H2O+C=高温=CO+H2  CO2+C=高温=2CO  HCOOH=浓H2SO4/Δ=H2O+CO↑编辑本段职业接触简介  凡含碳的物质燃烧不完全时,都可产生CO气体。在工业生产中接触CO的作业不下70余种,如冶金工  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/d089b9863867ca7e67096e96"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/d089b9863867ca7e67096e96.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳业中炼焦、炼铁、锻冶、铸造和热处理的生产;化学工业中合成氨、丙酮、光气、甲醇的生产;矿井放炮、煤矿瓦斯爆炸事故;碳素石墨电极制造;内燃机试车;以及生产金属羰化物如羰基镍[Ni(CO)4]、羰基铁[Fe(CO)5]等过程,或生产使用含CO的可燃气体(如水煤气含CO达40%,高炉与发生炉煤气中含30%,煤气含5%~15%),都可能接触CO。炸药或火药爆炸后的气体含CO约30%~60%。使用柴油、汽油的内燃机废气中也含CO约1%~8%。一氧化碳中毒  (carbonmonoxidepoisoning),亦称煤气中毒。  一氧化碳进入人体之后会和血液中的血红蛋白结合,由于CO与血红蛋白结合能力远强于氧气与血红蛋白的结合能力,进而使能与氧气结合的血红蛋白数量急剧减少,从而引起机体组织出现缺氧,导致人体窒息死亡。因此一氧化碳具有毒性。一氧化碳是无色、无臭、无味的气体,故易于忽略而致中毒。常见于家庭居室通风差的情况下,煤炉产生的煤气或液化气管道漏气或工业生产煤气以及矿井中的一氧化碳吸入而致中毒。中毒症状  一氧化碳中毒症状表现在以下几个方面:  一是轻度中毒。患者可出现头痛、头晕、失眠、视物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、全身乏力、心动过速、短暂昏厥。血中碳氧血红蛋白含量达10%-20%。  二是中度中毒。除上述症状加重外,口唇、指甲、皮肤粘膜出现樱桃红色,多汗,血压先升高后降低,心率加速,心律失常,烦躁,一时性感觉和运动分离(即尚有思维,但不能行动)。症状继续加重,可出现嗜睡、昏迷。血中碳氧血红蛋白约在30%-40%。经及时抢救,可较快清醒,一般无并发症和后遗症。  三是重度中毒。患者迅速进入昏迷状态。初期四肢肌张力增加,或有阵发性强直性痉挛;晚期肌张力显著降低,患者面色苍白或青紫,血压下降,瞳孔散大,最后因呼吸麻痹而死亡。经抢救存活者可有严重合并症及后遗症。  一氧化碳的后遗症。  中、重度中毒病人有神经衰弱、震颤麻痹、偏瘫、偏盲、失语、吞咽困难、智力障碍、中毒性精神病或去大脑强直。部分患者可发生继发性脑病。编辑本段临床表现急性中毒  急性一氧化碳中毒是我国发病和死亡人数最多的急性职业中毒。CO也是许多国家引起意外生活性中毒  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/72b19c027cdc114f4bfb5190"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/72b19c027cdc114f4bfb5190.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳中毒事件中致死人数最多的毒物。急性CO中毒的发生与接触CO的浓度及时间有关。我国车间空气中CO的最高容许浓度为30mg/m3。有资料证明,吸入空气中CO浓度为240mg/m3共3h,Hb中COHb可超过10%;CO浓度达292.5mg/m时,可使人产生严重的头痛、眩晕等症状,COHb可增高至25%;CO浓度达到117Omg/m3时,吸入超过6Omin可使人发生昏迷,COHb约高至60%。CO浓度达到11700mg/m3时,数分钟内可使人致死,COHb可增高至90%。  临床上以急性脑缺氧的症状与体征为主要表现。接触CO后如出现头痛、头昏、心悸、恶心等症状,于吸入新鲜空气后症状即可迅速消失者,属一般接触反应。  轻度中毒者出现剧烈的头痛、头昏、心跳、眼花、四肢无力、恶心、呕吐、烦躁、步态不稳、轻度至中度意识障碍(如意识模糊、朦胧状态),但无昏迷。于离开中毒场所吸入新鲜空气或氧气数小时后,症状逐渐完全恢复。中度中毒者除上述症状外,面色潮红,多汗、脉快、意识障碍表现为浅至中度昏迷。及时移离中毒场所并经抢救后可渐恢复,一般无明显并发症或后遗症。  重度中毒时,意识障碍严重,呈深度昏迷或植物状态。常见瞳孔缩小,对光反射正常或迟钝,四肢肌张力增高,牙关紧闭,或有阵发性去大脑强直,腱壁反射及提睾反射一般消失,腱反射存在或迟钝,并可出现大小便失禁。脑水肿继续加重时,表现持续深度昏迷,连续去脑强直发作,瞳孔对光反应及角膜反射迟钝,体温升高达39~40℃,脉快而弱,血压下降,面色苍白或发绀,四肢发凉,出现潮式呼吸。有的患者眼底检查见视网膜动脉不规则痉挛,静脉充盈,或见乳头水肿,提示颅内压增高并有脑疝形成的可能。但不少患者眼底检查阴性,甚至脑脊液检查压力正常,而病理解剖最后仍证实有严重的脑水肿。  重度中毒患者经过救治从昏迷中苏醒的过程中,常出现躁动、意识混浊、定向力丧失,或失去远、近记忆力。部分患者神志恢复后,可发现皮层功能障碍如失用(apraxia)、失认(agnosia)、失写(agraphia)、失语(aphasia)、皮层性失明或一过性失聪等异常;还可出现以智能障碍为主的精神症状。此外,短暂的轻度偏瘫、帕金森综合征、舞蹈症、手足徐动症或癫痫大发作等均有人报道。经过积极抢救治疗,多数重度中毒患者仍可完全恢复。少数出现植物状态的患者,表现为意识丧失、睁眼不语、去脑强直,预后不良。  除上述脑缺氧的表现外,重度中毒者中还可出现其他脏器的缺氧性改变或并发。部分患者心律不齐,出现严重的心肌损害或休克;并发肺水肿者肺中出现湿啰音,呼吸困难。约1/5的患者发现肝大,2周后常可缩小。因应激性胃溃疡可出现上消化道出血。偶有并发横纹肌溶解(rhabdomyolysis)及筋膜间隙综合征(compartmentsyndrome)者,因出现肌红蛋白尿可继发急性肾功衰竭。有的患者出现皮肤自主神经营养障碍,表现为四肢或躯干部皮肤出现大、小水疱或类似烫伤的皮肤病变,或皮肤成片红肿类似丹毒样改变,经对症处理不难痊愈。听觉前庭损害可表现为耳聋、耳鸣和眼球震荡;尚有2%~3%的患者出现神经损害,最常受累的是股外侧皮神经、尺神经、正中神经、胫神经、腓神经等,可能与昏迷后局部受压有关。迟发脑病(delayedencephalopathy)  部分急性CO中毒患者于昏迷苏醒后,意识恢复正常,但经2~30天的假愈期后,又出现脑病的神经精神症状,称为急性CO中毒迟发脑病。因表现出"双相"的临床过程,亦有人称之为"急性CO中毒神经系统后发症"。常见的临床表现有以下几种:  (1)精神症状:突然发生定向力丧失、表情淡漠、反应迟钝、记忆障碍、大小便失禁、生活不能自理;或出现幻视、错觉、语无伦次、行为失常,表现如急性痴呆木僵型精神病。  (2)脑局灶损害  1)锥体外系神经损害:以帕金森综合征多见,患者四肢呈铅管状或齿轮样肌张力增高、动作缓慢、步行时双上肢失去随伴运动或出现书写过小症与静止性震颤。少数患者可出现舞蹈症。  2)锥体系神经损害:表现为一侧或两侧的轻度偏瘫,上肢屈曲强直,腱反射亢进,踝阵挛阳性,引出一侧或两侧病理反射,也可能出现运动性失语或假性球麻痹。  3)其他:皮层性失明、癫痫发作、顶叶综合征(失认、失用、失写或失算)亦曾有报道。  3.低浓度CO对人体的影响  长期接触低浓度CO是否可以造成慢性中毒,至今尚有争论。近年来的资料认为,长期接触低浓度CO可能对人体健康造成两方面的影响:  (1)神经系统:头晕、头痛、耳鸣、乏力、睡眠障碍、记忆力减退等脑衰弱综合征的症状比较多见,神经行为学测试可发现异常,多于脱离CO接触后即可恢复。上述症状顽固者,往往有多次轻度急性CO中毒的历史。  (2)心血管系统:心电图可出现心律失常、ST段下降、QT间期延长,或右束支传导阻滞等异常。在职业接触者COHb饱和度达到5%以上时,可以见到血清乳酸脱氢酶(LDH)、羟丁酸脱氢酶(HBD)、肌酸磷酸激酶(CPK)增高,这些酶活性的增高可能与心肌损害有关。此外,通过人群调查,发现约20%~25%的吸烟者血中COHb高于8%~10%,这些人心肌梗死的猝死率比不吸烟者为高。近年对63名冠状动脉硬化患者研究发现,在接触CO使COHb水平由0.6%升高至2%及3.9%后,其出现心肌梗死和心绞痛的时间提前,对运动的耐受力明显减低。这些调查资料,结合动物实验研究,提示在低浓度CO的长期作用下,心血管系统有可能受到不利影响。其与血红蛋白结合能力为氧气的二百倍。  【预防】  在生产场所中,应加强自然通风,防止输送管道和阀门漏气。有条件时,可用CO自动报警器。矿井放炮后,应严格遵守操作规程,必须通风2Omin后方可进入工作。进入CO浓度较高的环境内,须戴供氧式防毒面具进行操作。冬季取暖季节,应宣传普及预防知识,防止生活性CO中毒事故的发生。对急性CO中毒治愈的患者,出院时应提醒家属继续注意观察患者2个月,如出现迟发脑病有关症状,应及时复查和处理。  【解毒】  如果吸入少量的CO造成中毒,应该吸入大量新鲜空气或者进行人工呼吸。医疗上可以通过向血液里注射亚甲基蓝进行解毒,因为CO与亚甲基蓝的结合比碳氧血红蛋白更牢固,从而有利于CO转向亚甲基蓝而释放出血红蛋白,恢复正常呼吸作用。编辑本段可以救命的一氧化碳  上世纪60年代,人们就知道身体组织受毒素,紫外线辐射,激素和药物等侵害时,血红素加氧酶-1(简称HO-1)会及时对抗相应的受伤和感染,此时体内会自然地产生少量的一氧化碳.不过,当时人们都认为一氧化碳是组织代谢的副产品.  然而,美国科学家所罗门·辛德在1993年提出,一氧化碳在人体中扮演了一个有意义的角色.它有协助一氧化氮管理人体内部器官的功能,例如大肠的收缩,胃的排空等.但是,研究人员作了很多的努力之后,还是没有检查出一氧化碳在人体中的准确作用.  由于一氧化碳对人体有益,一些科学家想把它用于临床治疗.然而,一氧化碳是有毒气体,使用稍有不当,就会对人类造成危害.一氧化碳能紧紧结合红细胞中的血红蛋白,形成羧化血红蛋白,使氧气无法载运到全身.当人体内20%左右的血红蛋白转变成羧化血红蛋白时,就会出现恶心,呕吐和晕倒的情况;当人体内40%左右的血红蛋白转变成羧化血红蛋白时,就会夺人性命.因此,有科学家反对把一氧化碳引入对人类的临床治疗.但美国的奥古斯丁·乔和弗里茨·贝奇称,医药界不该这么快拒绝一氧化碳的治疗潜力,一氧化碳疗法是紧急情况下最好的方法.  2001年上半年,乔和贝奇领导的研究小组指出,患者吸入微量一氧化碳有助于防止器官的排斥反应.他们在进行老鼠心脏移植时,用一种叫"卟啉"的化学药品将HO-1封闭,一星期内老鼠有排斥移植的反应产生.但如果将老鼠置于含微量一氧化碳的空气中,则可以幸存.也就是说,吸入动物体内的微量一氧化碳可以完成H0-1所能完成的任务.这个实验也说明,20世纪60年代人们在研究HO-1时发现的一氧化碳不是代谢废物,而是在HO-1的作用下,人体为生理防御反应所产生的气体.  2001年年底,美国的大卫·平斯基的实验表明,一氧化碳对肺移植手术也大有帮助.平斯基改变了一些老鼠的遗传特性,使它们缺少制造HO-1的基因,然后让它们和正常的老鼠一起进行模拟的肺移植手术.平斯基用夹子截断供应到老鼠左肺的血流,一小时后让它们重新恢复流动.结果正常老鼠的生存率为90%,而所有改变过基因的老鼠皆死于产生在肺中的血块.在进一步的实验中,当平斯基给改变过基因的老鼠呼吸微量的一氧化碳后,只有一半老鼠死于非命.目前,每年有数千人进行肺移植手术,失败率为30%,比其他器官移植的失败率要高,比如,肾移植的失败率只有10%.因此,医药学家希望把一氧化碳的治疗作用引入到肺移植手术中.目前也有一些医生把一氧化碳用于临床手术中,取得了一定效果.编辑本段危害  一氧化碳(co)是一种对血液,与神经系统毒性很强的污染物.,空气中的一氧化碳(co),通过呼吸系统,进入人体血液内,与血液中的血红蛋白(hemoglobin,hb)。肌肉中的肌红蛋白。含二价铁的呼吸酶结合,形成可逆性的结合物。  一氧化碳与血红蛋白的结合,不仅降低血球携带氧的能力,而且还抑制,延缓氧血红蛋白(o2hb)的解析与释放,导致机体组织因缺氧而坏死,严重者则可能危及人的生命。  正常情况下,经过呼吸系统进入血液的氧,将与血红蛋白(hb)结合,形成氧血红蛋白(o2hb)被输送到机体的各个器官与组织,参与正常的新陈代谢活动。比如果空气中的一氧化碳浓度过高,很多的一氧化碳将进入机体血液。进入血液的一氧化碳,优先与血红蛋白(hb)结合,形成碳氧血红蛋白(cohb),一氧化碳与血红蛋白的结合力比氧与血红蛋白的结合力大2百~3百倍。碳氧血红蛋白(cohb)的解离速度,只是氧血红蛋白(o2hb的1/36百。  一氧化碳对机体的危害程度,主要取决于空气中的一氧化碳的浓度与机体吸收高浓度一氧化碳空气的时间长短。一氧化碳中毒者血液中的碳氧血红蛋白(cohb)的含量与空气中的一氧化碳的浓度成正比关系,中毒的严重程度则与血液中的碳氧血红蛋白(cohb)含量有直接关系.此外,机体内的血红蛋白(hb)的代谢过程,也能产生一氧化碳,形成内源性的碳氧血红蛋白(cohb).正常机体内,一般碳氧血红蛋白(cohb)只占0.4~1.0%,贫血患者则会更高一些.  心脏与大脑是与人的生命最密切的组织与器官,心脏与大脑对机体供氧不足的反应特别敏感.因此,一氧化碳中毒导致的机体组织缺氧,对心脏与大脑的影响最为显著后,人体血液内的碳氧血红蛋白(cohb)可达到2%以上,从而引起神经系统反应,例比如,行动迟缓,意识不清.比如果一氧化碳浓度达到30ppm,人体血液内的碳氧血红蛋白(cohb)可达到5%左右,可导致视觉与听力障碍;当血液内的碳氧血红蛋白(cohb)达到10%以上时,机体将出现严重的中毒症状,例比如,头痛.眩晕.恶心.胸闷.乏力.意识模糊等.  一氧化碳中毒对心脏也能造成严重的伤害.当碳氧血红蛋白(cohb)达到5%以上时,冠状动脉血流量显著增加;cohb达到10%时,冠状动脉血流量增加25%,心肌摄取氧的数量减少,导致某些组织细胞内的氧化酶系统活动停止.一氧化碳中毒还会引起血管内的脂类物质累积量增加,导致动脉硬化症.动脉硬化症患者,更容易出现一氧化碳中毒.2.5%,甚至1.7%的碳氧血红蛋白(cohb),就可能使心绞痛患者的发作时间大大缩短.  由于一氧化碳[在]肌肉中的累积效应,即使[在]停止吸入高浓度的一氧化碳后,[在]数日之内,人体仍然会感觉到肌肉无力.一氧化碳中毒对大脑皮层的伤害最为严重,常常导致脑组织软化.坏死.  美国卫生部门把碳氧血红蛋白(cohb)不超过2%作为制定空气中的一氧化碳(co)限值标准的依据.考虑到老人.儿童与心血管疾病患者的安全,我国环境卫生部门规定:空气中的一氧化碳(co)的日平均浓度不得超过1毫克/立方米(0.8ppm);一次测定最高容许浓度为3毫克/立方米(2.4ppm).  人体内正常水平的cohb含量为0.5%左右,安全阈值约为10%.当cohb含量达到25%~30%时,显示中毒症状,几小时后陷入昏迷.当cohb含量达到70%时,即刻死亡.血液中的cohb含量达到30%~40%时,血液呈现樱红色,皮肤.指甲.粘膜及口唇部均有显示.同时,还出现头痛.恶心.呕吐.心悸等症状,甚至突然昏倒.深度中毒者出现惊厥,脑与肺部出现水肿,心肌受到损害等症状,比如不及时抢救,极易导致死亡。编辑本段一氧化碳污染对健康的影响前言  一氧化碳(CO)是煤、石油等含碳物质不完全燃烧的产物,是一种无色、无臭、无刺激性的有毒气体,几乎不溶于水,在空气中不易与其他物质产生化学反应,故可在大气中停留2~3年之久。如局部污染严重,对人群健康有一定危害。污染来源  大气对流层中的一氧化碳本底浓度约为0.1~2ppm,这种含量对人体无害。由于世界各国交通运输事业、工矿企业不断发展,煤和石油等燃料的消耗量持续增长,一氧化碳的排放量也随之增多。据1970年不完全统计,全世界一氧化碳总排放量达3.71亿吨。其中汽车废气的排出量占2.37亿吨,约占64%,成为城市大气日益严重的污染来源。采暖和茶炊炉灶的使用,不仅污染室内空气,也加重了城市的大气污染。一些自然灾害,如火山爆发、森林火灾、矿坑爆炸和地震等灾害事件,也会造成局部地区一氧化碳浓度的增高。吸烟也会造成一氧化碳污染危害。危害和机理  随空气进入人体的一氧化碳,经肺泡进入血循环后,能与血液中的血红蛋白(Hb)、肌肉中的肌红蛋白和含二价铁的细胞呼吸酶等形成可逆性结合。一氧化碳与血红蛋白的亲和力比氧与血红蛋白的亲和力大200~300倍,因此,一氧化碳侵入机体,便会很快与血红蛋白结合成碳氧血红蛋白(COHb),从而阻碍氧与血红蛋白结合成氧合血红蛋白(HbO2)。但碳氧血红蛋白的解离速度只是氧合血红蛋白的1/3600,因而延长了碳氧血红蛋白的解离时间和加剧了一氧化碳的毒作用。一氧化碳中毒的轻重,呈现出明显的剂量-反应关系。吸入的一氧化碳浓度越高,碳氧血红蛋白的饱和度(碳氧血红蛋白占总血红蛋白的百分比)也越高,达到饱和时间就越短。从图可以看出,吸入浓度为0.01%的一氧化碳,过8小时后,碳氧血红蛋白的饱和度约为10%,无明显中毒症状;但当吸入浓度为0.5%的一氧化碳,只要20~30分钟,碳氧血红蛋白饱和度就可达到70%左右。中毒者就会出现脉弱,呼吸变慢,最后衰竭致死。这种急性的一氧化碳中毒,常发生在车间事故和冬季家庭取暖不慎时。  长时间接触低浓度的一氧化碳是否会造成慢性中毒,目前有两种看法:一种认为在血液中形成的碳氧血红蛋白可以逐渐解离,只要脱离接触,一氧化碳的毒作用即可逐渐消除,因而不存在一氧化碳的慢性中毒;另一种认为接触低浓度的一氧化碳能引起慢性中毒。近年来,许多动物实验和流行病学调查都证明,长期接触低浓度一氧化碳对健康是有影响的,主要表现在:①对心血管系统的影响。S.M.艾尔斯等人发现,当血液中碳氧血红蛋白的饱和度为8%时,静脉血氧张力降低,从而引起心肌摄取氧量减少和促使某些细胞内氧化酶系统停止活动。P.阿斯特鲁普等还证明,一氧化碳能促使大血管中类脂质沉积量增加。当血中碳氧血红蛋白达15%时,能促使大血管内膜对胆固醇的摄入量增加并促进胆固醇沉积,使原有的动脉硬化症加重,从而影响心肌,使心电图出现异常。②对神经系统的影响。脑是人体内耗氧最多的器官,也是对缺氧最敏感的器官。动物实验表明,脑组织对一氧化碳的吸收能力明显高于心、肺、肝、肾等。一氧化碳进入人体后,大脑皮层和苍白球受害最为严重。缺氧还会引起细胞呼吸内窒息,发生软化和坏死,出现视野缩小,听力丧失等;轻者也会出现头痛、头晕、记忆力降低等神经衰弱症候群,并兼有心前区紧迫感和针刺样疼痛。③造成低氧血症。出现红细胞、血红蛋白等代偿性增加,其症状与缺氧引起的病理变化相似。④对后代的影响。通过对吸烟和非吸烟孕妇的观察,吸烟孕妇的胎儿,有出生时体重小和智力发育迟缓的趋向。防治措施  制定和执行一氧化碳的卫生标准。美国在考虑到劳动强度的情况下,规定接触8小时的一氧化碳标准为9ppm,接触1小时为35ppm。中国《工业企业设计卫生标准》规定:居住区大气中最高一次容许浓度为3毫克/米3,日平均最高容许浓度为1毫克/米3,车间连续接触8小时的最高容许浓度为30毫克/米3。此外,改进汽车燃料和改革工业生产工艺,使燃料能完全燃烧;加强冬季采暖管理,使居室通风,在取暖炉灶上安装通风排烟设备等,均可在一定程度上防止一氧化碳中毒。编辑本段毒理学资料  急性毒性:LC50:小鼠2300~5700mg/m3,豚鼠1000~3300mg/m3,兔4600~17200mg/m3,猫4600~45800mg/m3,狗34400~45800mg/m3。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入0.047~0.053mg/L,4~8h/d,30d,出现生长缓慢,血红蛋白及红细胞数增高,肝脏的琥珀酸脱氢酶及细胞色素氧化酶的活性受到破坏。猴吸入0.11mg/L,经3~6个月引起心肌损伤。  代谢:一氧化碳随空气吸入后,通过肺泡进入血液循环,与血液中的血红蛋白(Hb)和血液外的其他某些含铁蛋白质(如肌红蛋白、二价铁的细胞色素等)形成可逆性的结合。其中90%以上一氧化碳与Hb结合成碳氧血红蛋白(HbCO),约7%的一氧化碳与肌红蛋白结合成碳氧肌红蛋白,仅少量与细胞色素结合。实验表明一氧化碳在体内不蓄积,动物吸入200ppm一氧化碳持续1个月,停毒后24h一氧化碳已完全排出,其中98.5%是以原形经肺排出,仅l%在体内氧化成二氧化碳。一氧化碳吸收与排出,取决于空气中一氧化碳的分压和血液中HbCO的饱和度(即Hb总量中被一氧化碳结合的百分比)。次要的因素为接触时间和肺通气量;后者与劳动强度直接有关。  中毒机理:是一氧化碳与血红蛋白(Hb)可逆性结合引起缺氧所致,一般认为一氧化碳与Hb的亲和力比氧与Hb的亲和力大230~270倍,故把血液内氧合血红蛋白(HbO2)中的氧排挤出来,形成HbCO,又由于HbCO的离解比HbO2慢3600倍,故HbCO较之HbO2更为稳定。HbCO不仅本身无携带氧的功能,它的存在还影响HbO2的离解,于是组织受到双重的缺氧作用。最终导致组织缺氧和二氧化碳潴留,产生中毒症状。  危害分级(GB5044—85):II级(高度危害)。  其他有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。  非生物降解:CO的物理化学特性表明,大气中CO的去除主要通过一氧化碳与羟基的反应,其最终产物为二氧化碳。每年排放在大气中的绝大多数的CO通过与羟基反应除去约85%,土壤吸收10%,剩下的扩散到平流层中。在每年的排放和去除的过程中,存在一个小小的不平衡,引起了CO每年有1%的增加。这个不平衡可能是由于人类活动使排放量增加引起的。CO的平均浓度为100μg/m3,在大气中CO总量约为4亿吨;一氧化碳的平均寿命约为2个月。  一氧化碳中毒症状:  (1)轻度中毒。患者可出现头痛、头晕、失眠、视物模糊、耳鸣、恶心、呕吐、全身乏力、心动过速、短暂昏厥。血中碳氧血红蛋白含量达10%-20%。  (2)中度中毒。除上述症状加重外,口唇、指甲、皮肤粘膜出现樱桃红色,多汗,血压先升高后降低,心率加速,心律失常,烦躁,一时性感觉和运动分离(即尚有思维,但不能行动)。症状继续加重,可出现嗜睡、昏迷。血中碳氧血红蛋白约在30%-40%。经及时抢救,可较快清醒,一般无并发症和后遗症。  (3)重度中毒。患者迅速进入昏迷状态。初期四肢肌张力增加,或有阵发性强直性痉挛;晚期肌张力显著降低,患者面色苍白或青紫,血压下降,瞳孔散大,最后因呼吸麻痹而死亡。经抢救存活者可有严重合并症及后遗症。编辑本段紧急处理  一氧化碳中毒后的紧急处理五步骤:  1.将门窗打开,勿碰触室内家电,以防爆炸。  2.将患者移到通风地,并松开衣服,保持仰卧姿势。  3.将患者头部后仰,使气道畅通。  4.患者如有呼吸,要以毛毯保温,迅速就医。  5.患者如无呼吸,要一面施行人工呼吸,一面呼叫救护车。[1]编辑本段应急处置  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。呼吸心跳停止时,立即进    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/5af4d7ea9bbb8393d539c993"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/5af4d7ea9bbb8393d539c993.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳中毒行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器、一氧化碳过滤式自救器。  眼睛防护:一般不需特殊防护。高浓度接触时可戴安全防护眼镜。  身体防护:穿防静电工作服。  手防护:戴一般作业防护手套。  其他防护:工作现场严禁吸烟。实行就业前和定期的体检。避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其他高浓度区作业,须有人监护。  泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑以收容产生的大量废水。如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。也可以用管路导至炉中、凹地焚之。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。  燃烧产物:二氧化碳  灭火方法:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。编辑本段管理信息  操作注意事项:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),穿防静电工作服。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。  储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。  运输注意事项:采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装、混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。  废弃处置(洗消):用焚烧法处置。编辑本段治疗方法诊断要点  1.中枢神经系统损害    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/3790312e004e2e104fc2269c"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/3790312e004e2e104fc2269c.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳中毒抢救轻度中毒表现为头痛、头昏、四肢无力、恶心呕吐、轻度意识障碍等;中度中毒表现为浅至中度昏迷;重度中毒意识障碍达深昏迷或去大脑皮层状态,如CO浓度极高时,可使人迅速昏迷,甚至“电击样”死亡。  2.其他损害  除中枢神经系统病变之外,急性CO中毒尚可合并多器官功能障碍,如肺水肿,呼吸衰竭,上消化道出血,休克,周围神经病变(多为单神经损害),皮肤水疱或红肿,身体挤压综合征(包括筋膜间隙综合征和横纹肌溶解综合征),极少部分患者可合并脑梗死或心肌梗死。  3.迟发脑病  部分急性CO中毒昏迷患者苏醒后,经2~60d的“假逾期”,又出现一系列神经精神症状,称为迟发性脑病。精神及意识障碍表现为智能减退、幻觉、妄想、兴奋躁动或去大脑皮层状态;锥体外系障碍表现为震颤、肌张力增高、主动运动减少等帕金森氏综合征表现;锥体系损害表现为偏瘫、小便失禁、病理征阳性;大脑皮层局灶性功能障碍则表现为失语、失明、失写及继发性癫痫发作等。  4.实验室检查  ①血碳氧血红蛋白高于10%,但该项检查必须在脱离接触8h之内进行,8h以后碳氧血红蛋白已分解,无检测必要。②头部CT检查:急性期显示脑水肿改变,两周后显现典型的定位操作影像,即大脑皮层下白质广泛脱髓鞘改变、基底核区苍白球梗死、软化灶。③颅脑MRI可示脑细胞肿胀、髓鞘脱失、梗死及软化灶等。④脑电图检查呈中、高度异常。⑤大脑诱发电位异常。处理原则  (1)现场处理:迅速将患者脱离现场,移至空气新鲜处;吸氧;对发生猝死者立即进行心肺脑复苏。  (2)高压氧疗法:对于促进神志恢复、预防及治疗迟发脑病都具有较好疗效。  (3)脑水肿治疗:应限制液体入量,密切观察意识、瞳孔、血压及呼吸等生命指标的变化。宜及早应用高渗晶状体脱水剂、快速利尿剂及肾上腺糖皮质激素,酌情给予人工冬眠疗法及抗痉镇静治疗等。  (4)自血光量子疗法:如无高压氧气设备,可将患者血液抽出后经紫外线照射、充氧后回输体内,能迅速改善组织缺氧状态。一般隔日一次,10~15次一疗程。  (5)脑细胞复能剂:胞二磷胆碱、脑活素、脑神经生长素及能量合剂等。  (6)改善微循环及溶栓剂:金钠多(银杏叶提取物)、克塞灵(国产降纤酶)、尿激酶、蝮蛇抗栓酶等。  (7)对症治疗:对合并有筋膜间隙综合征者要及早切开减压;横纹肌溶解综合征合并急性肾衰竭宜及早进行血液透析;对其他器官功能障碍要给予对症治疗;注意防治感染,纠正酸碱平衡失调及电解质紊乱等。医护措施  1.改善组织缺氧,保护重要器官  (1)立即将患者移至通风、空气新鲜处,解开领扣,清除呼吸道分泌物,保持呼吸道通畅。必要时行口对口人工呼吸或气管插管,或行气管切开。冬季应注意保暖。  (2)吸氧:以加速碳氧血红蛋白的离解。有条件者行高压氧治疗,效果最佳。鼻导管吸氧的氧流量为8-10L/min。    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/b8405490cd7bc6cda977a49e"\t"_blank"INCLUDEPICTURE"http://imgsrc.baidu.com/baike/abpic/item/b8405490cd7bc6cda977a49e.jpg"\*MERGEFORMATINET一氧化碳(3)保护心脑等重要器官:可用细胞色素C30mg静脉滴注(用前做皮肤试验),或将三磷腺苷20mg、辅酶I(辅酶A)50U、普通胰岛素4U加入25%葡萄糖溶液250ml中静脉滴注。  (4)有脑血管痉挛、震颤性麻痹者,可用阿托品或654-2静脉注射。2.防治脑水肿应用高渗脱水剂,如20%甘露醇与高渗葡萄糖液交替静脉滴注、或并用利尿剂及地塞米松。脑水肿多出现在中毒后2-4h。  3.纠正呼吸障碍pp可应用呼吸兴奋剂如洛贝林等。重症缺氧、深昏迷24h以上者可行气管切开,呼吸停止者立即人工呼吸,必要时气管插管,加压给氧,使用人工呼吸器。  4.纠正低血压发现休克征象者立即抗休克治疗。  5.对症处理惊厥者应用苯巴比妥、地西泮(安定)镇静。震颤性麻痹服苯海索(安坦)2-4mg、3/d。瘫痪者肌注氢溴酸加兰他敏2.5-5mg,口服维生素B族和地巴唑,配合新针、按摩疗法。  6.预防感染对长期昏迷者给抗生素治疗。  7.其他治疗如高压氧疗法,放血疗法等。编辑本段中毒后遗症  一氧化碳中毒是冬季北方最常见的疾病之一。凡含碳的所有物质,在燃烧不完全时,均可产生一氧化碳。空气中混有多量的一氧化碳(大于30mg/m)即可引起中毒。一氧化碳中毒临床以头痛乏力,口唇呈樱桃红,甚者出现昏迷为特征。  一氧化碳经呼吸道吸入后,通过肺泡进入血液循环,立即与血红蛋白结合,形成碳氧血红蛋白,使血红蛋白失去携带氧气的能力。一氧化碳与血红蛋白的亲和力比氧与血红蛋白的亲和力大约300倍,而碳氧血红蛋白又比氧合血红蛋白的解离慢约3600倍,而且碳氧血红蛋白的存在还抑制氧合血红蛋白的解离,阻抑氧的释放和传递,造成机体急性缺氧血症。高浓度的一氧化碳还能与细胞色素氧化酶中的二价铁相结合,直接抑制细胞内呼吸。  中枢神经系统对缺氧最为敏感,一氧化碳中毒后首先受累及。尤其是大脑皮层的白质和苍白球等最为严重。在病理上表现为脑血管先痉挛后扩张,通透性增加,出现脑水肿和不同程度的局灶性软化坏死,临床出现颅内压增高甚至脑疝,危及生命。脑缺血和脑水肿可继发脑循环障碍,引起血栓形成或缺血性软化,或广泛的脱髓鞘病变,造成“急性一氧化碳中毒神经系统后遗症”,出现肢体瘫痪、震颤麻痹、周围神经炎、自主神经功能紊乱、发作性头痛、精神障碍,甚至癫痫等。重度中毒者,其神经系统损害发病率几乎100%。编辑本段预防措施  产生一氧化碳的车间(如炼钢、炼焦、造煤气车间)应加强自然通风。使用一氧化碳的锅炉、输送管道和阀门要经常维修,防止漏气。经常测定车间空气中一氧化碳浓度,有条件者可用一氧化碳自动报警器。矿井放炮后,应遵守操作规程,通风20min后,方可进入工作。进入一氧化碳浓度较高的环境内进行检修时,应采取有效的个人防护,如供氧式呼吸器或防护口罩;并要求同时有二人操作,万一发生意外,能及时互救。新工人应接受就业前体检,患有各种中枢神经和周围神经器质性疾患、明显的心血管疾患者,不宜从事一氧化碳作业。  家庭生活中注意烧煤要燃烧尽,不要闷盖,炉灶和燃气注意安全使用,尤其冬季在密闭的住室厨房中使用天然气炉或煤气灶更要严加注意。  一氧化碳  近年来有因用天然气HYPERLINK"http://baike.baidu.com/view/236735.htm"\t"_blank"热水器洗澡,因热水器安置不当,浴室关闭过严而引起中毒;也有在煤气的操作室长期工作,通风设备不良,没安装风斗,空气不能对流而引起中毒,还有使用煤炉不安装烟筒,或烟筒漏气;煤湿燃烧不完全,刮大风煤气候流,阴天雨雪,室外气压低,影响煤气排出等。在家中一定要采取防范措施,其中包括要安装风斗,常检查,防漏气是至关重要的。  加强预防一氧化碳中毒的卫生宣传,对取暖用的煤炉要装好烟囱,并保持烟囱结构严密和通风良好,防止漏烟、倒烟。  认真执行安全生产制度和操作规程,煤气发生炉和管道要经常检修以防漏气,产生一氧化碳的工作场地必须有良好的通风设备,并须加强对空气中一氧化碳的监测。  加强个人防护,进入高浓度一氧化碳的环境工作时,要戴好特制的一氧化碳防毒面具,两人同时工作,以便监护和互助。编辑本段监测方法  1.现场应急监测方法  (1)便携式气体检测仪器:固体热传导式、定电位电解式、一氧化碳库仑检测仪、红外线一氧化碳检测仪。  (2)常用快速化学分析方法:五氧化二碘比长式检测管法、硫酸钯-钼酸铵比色式检测管法(万本太主编:《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》)。  (3)气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)。  2.实验室监测方法   监测方法 类别 来源 直接进样-气相色谱法 空气 徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》 非分散红外法 空气 GB9801—88 非色散红外吸收法 固定污染源排气 HJ/T44—1999 气相色谱法 作业场所空气 WS/T173—1999 气相色谱法 空气 杭士平主编:《空气中有害物质的测定方法》(第二版) 硫酸钯-钼酸铵检气管比色法 空气 杭士平主编:《空气中有害物质的测定方法》(第二版)编辑本段国家标准  1.职业接触限值(GBZ2—2002)   最高容许浓度(MAC) 时间加权平均容许浓度(TWA) 短时间接触容许浓度(STEL) — 20mg/m3 30mg/m  2.环境标准   中国(TJ36—79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 3.00mg/m3(一次值)1.00mg/m3(日均值) 中国(GB3092—1996) 环境空气质量标准(mg/m3) 一级二级三级日平均4.004.0020.001h平均10.0010.0020.00硫化氢求助编辑百科名片  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/7787b9ef9df4b828fcfa3c0a"\t"_blank"硫化氢的结构硫化氢(H2S)是硫的氢化物中最简单的一种。其分子的几何形状和水分子相似,为弯曲形。因此它是一个极性分子。硫化氢由于H-S键能较弱所以300℃左右硫化氢分解。常温时硫化氢是一种无色有臭鸡蛋气味的剧毒气体,应在通风处进行使用必须采取防护措施。目录结构理化性质对环境的影响1.健康危害2.毒理学资料及环境行为3.现场应急监测方法4.实验室监测方法5.环境标准应急处理处置方法1.泄漏应急处理2.防护措施3.急救措施制取方法1.原理2.用品3.操作4.备注化学性质1.不稳定性2.酸性3.还原性4.可燃性5.沉淀性中毒临床表现1.中枢神经系统损害最为常见2.呼吸系统损害3.心肌损害4.急性硫化氢中毒诊断主要依据5.救援人员在发生硫化氢中毒煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治1.H2S的成因2.煤矿瓦斯中H2S异常的原因3.H2S的危害与防治硫化氢安全防护七大注意事项1.相对浓度危险度2.危险区域3.中毒症状4.中毒急救5.预防措施6.各行业注意事项7.过滤式防毒面具的使用要求8.空气呼吸器的使用要求结构理化性质对环境的影响1.健康危害2.毒理学资料及环境行为3.现场应急监测方法4.实验室监测方法5.环境标准应急处理处置方法1.泄漏应急处理2.防护措施3.急救措施制取方法1.原理2.用品3.操作4.备注化学性质1.不稳定性2.酸性3.还原性4.可燃性5.沉淀性中毒临床表现1.中枢神经系统损害最为常见2.呼吸系统损害3.心肌损害4.急性硫化氢中毒诊断主要依据5.救援人员在发生硫化氢中毒煤矿瓦斯中硫化氢的成因危害与防治1.H2S的成因2.煤矿瓦斯中H2S异常的原因3.H2S的危害与防治·硫化氢安全防护七大注意事项1.相对浓度危险度2.危险区域3.中毒症状4.中毒急救5.预防措施6.各行业注意事项7.过滤式防毒面具的使用要求8.空气呼吸器的使用要求展开编辑本段结构  中心原子S原子采取sp3杂化,电子对构型为正四面体形,分子构型为V形,H—S  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/7787b9ef8000b74bfdfa3cdd"\t"_blank"硫化氢分子结构—H键角为92.1°,偶极矩0.97D,极性分子。编辑本段理化性质  英文:HydrogenSulfide  国标编号:21006  CAS号:7783-06-4  EINECS号231-977-3  InChIInChI=1/H2S/h1H2  分子式:H2S  分子量:34.076  理化特性外观:常温下为无色气体  气味:有刺激性(臭鸡蛋)气味  熔点:-85.5℃  沸点:-60.4℃  燃点:260℃  蒸汽压:2026.5kPa/25.5℃  闪点:<-50℃  溶解性:溶于水、乙醇。溶于水(溶解比例1:2.6)称为氢硫酸(硫化氢未跟水反应)  密度:相对空气密度1.19(空气密度设为1)。  稳定性:不稳定,加热条件下发生可逆反应H2S?H2+S  危险标记:4(易燃气体)  主要用途:用于化学分析如鉴定金属离子编辑本段对环境的影响健康危害  侵入途径:吸入  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/b13fd4809c3556ee9123d9ec"\t"_blank"硫化氢气体健康危害:本品是强烈的神经毒素,对粘膜有强烈刺激作用。毒理学资料及环境行为  急性毒性:LC50618毫克/立方米(大鼠吸入)  亚急性和慢性毒性:家兔吸入0.01mg/L,2小时/天,3个月,引起中枢神经系统的机能改变,气管、支气管粘膜刺激症状,大脑皮层出现病理改变。小鼠长期接触低浓度硫化氢,有小气道损害。  污染来源:硫化氢很少用于工业生产中,一般作为某些化学反应和蛋白质自然分解过程的产物以及某些天然物的成分和杂质,而经常存在于多种生产过程中以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。煤的低温焦化,含硫石油开采、提炼,橡胶、制革、染料、制糖等工业中都有硫化氢产生。开挖和整治沼泽地、沟渠、印染、下水道、隧道以及清除垃圾、粪便等作业,还有天然气、火山喷气、矿泉中也常伴有硫化氢存在。  危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硫酸或其它强氧化剂剧烈反应,发生爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。  燃烧(分解)产物:二氧化硫。  化学方程式:2H2S+3O2=点燃=2H2O+2SO2(O2过量)  2H2S+O2=点燃=2H2O+2S(O2不足)  氧化还原反应(归中反应)  化学方程式:2H2S+SO2=2H2O+3S现场应急监测方法  ①便携式气体检测仪器:硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪;  ②常用快速化学分析方法:醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编  气体速测管实验室监测方法   监测方法 来源 类别 气相色谱法 GB/T14678-93 空气 碘量法 GB/T11601.1-1998 天然气 亚甲蓝法 GB/T11601.2-1998 天然气 亚甲基蓝分光光度法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭世平编 空气环境标准  中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度:10毫克/立方米  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/e1bf87259722065934a80fe9"\t"_blank"硫化氢测定器中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度:0.01毫克/立方米(一次值)  中国(GB14554-93)恶臭污染物厂界标准(毫克/立方米):一级0.03;二级0.06~0.10;三级0.32~0.60  中国(GB14554-93)恶臭污染物排放标准:0.33~21kg/h编辑本段应急处理处置方法泄漏应急处理  迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。防护措施  呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩带过渡式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。  身体防护:穿防静电工作服。  手防护:戴防化学品手套。  其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。急救措施  皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。就医。  眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,即进行人工呼吸。就医。  灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。编辑本段制取方法  硫化氢用硫化亚铁与稀硫酸反应即可制得硫化氢气体。FeS+H2SO4=FeSO4+H2S(g)  因硫化亚铁是不溶性固体,该反应不需加热,可以用类似于氢气制取时用的装置。  如用硫化钠与稀硫酸反应,则因硫化钠易溶于水反应过于激烈而无法控制。因此不用。原理  用非氧化性的强酸与弱酸盐(FeS)反应。可生成硫化氢气(H2S溶于水即得弱酸氢硫酸)。  FeS+H2SO4(稀)=FeSO4+H2S↑  FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑  H2S气能溶于水,不能用排水法收集。因硫化氢的密度比空气大,可用瓶口向上的排空气集气法收集。用品  启普发生器或简易气体发生装置、集气瓶、玻璃片、FeS、稀盐酸(或稀H2SO4)溶液、硝酸铅试纸操作  制取H2S可以使用启普发生器或制气体的简易装置。把FeS放入启普发生器的球形体内,漏斗里注入稀HCl。需用H2S时,打开导气管活塞,FeS与稀HCl接触产生H2S,停止用气时,只需关闭活塞反应既可停止。  用蘸有硝酸铅(或醋酸铅)溶液的试纸,放在集气瓶口试验,如果试纸变黑则证明集气瓶里已充满了H2S气。  Pb2++H2S(aq)=PbS↓+H2↑备注  (1)所用硫化亚铁应是新购置的,存放时间过久,FeS中Fe和S都会被氧化,从而影响实验效果。  (2)放入气体发生器中的硫化亚铁要砸成蚕豆粒大小的块状。  (3)不能用浓盐酸,因浓盐酸挥发出氯化氢而使硫化氢不纯。  (4)不能用HNO3或浓H2SO4,因为它们都是氧化性酸,与FeS发生氧化还原反应,而不能生成硫化氢。见下反应式。  (5)H2S有毒,实验时应注意通风,多余的H2S应及时通入NaOH溶液(或金属盐溶液)中进行吸收。  FeS+2H2SO4(浓)=FeSO4+SO2↑+S↓+2H2O  FeS+4HNO3(稀)=Fe(NO3)3+S↓+NO↑+2H2O;编辑本段化学性质不稳定性  H2S=H2+S(加热)酸性  H2S水溶液叫氢硫酸,是一种二元弱酸。  2NaOH+H2S=Na2S+2H2O还原性  H2S中S是-2价,具有较强的还原性,很容易被SO2,Cl2,O2等氧化。可燃性  在空气中点燃生成二氧化硫和水:2H2S+3O2=2SO2+2H2O(火焰为蓝色)(条件是点燃).若空气不足或温度较低时则生成单质硫和水.沉淀性  硫化氢气体通常运用沉淀性被除去,一般的实验室中除去硫化氢气体,采用的方法是将硫化氢气体通入硫酸铜溶液中,形成不溶解于一般强酸(非氧化性酸)的硫化铜。编辑本段中毒临床表现  急性硫化氢中毒一般发病迅速,出现以脑和(或)呼吸系统损害为主的临床表现,亦可伴有心脏等器官功能障碍。临床表现可因接触硫化氢的浓度等因素不同而有明显差异。中枢神经系统损害最为常见  (1)接触较高浓度硫化氢后可出现头痛、头晕、乏力、共济失调,可发生轻度意识障碍。常先出现眼和上呼吸道刺激症状。  (2)接触高浓度硫化氢后以脑病表现为显蓍,出现头痛、头晕、易激动、步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄、癫痫样抽搐可呈全身性强直一阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。眼底检查可见个别病例有视神经乳头水肿。部分病例可同时伴有肺水肿。  脑病症状常较呼吸道症状的出现为早。可能因发生粘膜刺激作用需要一定时间。  (3)接触极高浓度硫化氢后可发生电击样死亡,即在接触后数秒或数分钟内呼吸骤停,数分钟后可发生心跳停止;也可立即或数分钟内昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在无警觉的情况下发生,当察觉到硫化氢气味时可立即嗅觉丧失,少数病例在昏迷前瞬间可嗅到令人作呕的甜味。死亡前一般无先兆症状,可先出现呼吸深而快,随之呼吸聚停。  急性中毒时多在事故现场发生昏迷,其程度因接触硫化氢的浓度和时间而异,偶可伴有或无呼吸衰竭。部分病例在脱离事故现场或转送医院途中即可复苏。到达医院时仍维持生命体征的患者,如无缺氧性脑病,多恢复较快。昏迷时间较长者在复苏后可有头痛、头晕、视力或听力减退、定向障碍、共济失调或癫痫样抽搐等,绝大部分病例可完全恢复。曾有报道2例发生迟发性脑病,均在深昏迷2天后复苏,分别于1.5天和3天后再次昏迷,又分别于2周和1月后复苏。  中枢神经症状极严重,而粘膜刺激症状不明显,可能因接触时间短,尚未发生刺激症状;或因全身症状严重而易引起注意之故。  急性中毒早期或仅有脑功能障碍而无形态学改变者对脑电图和脑解剖结构成像术如电子计算机断层脑扫描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性较差,而单光子发射电子计算机脑扫描(SPECT)/正电子发射扫描(PET)异常与临床表现和神经电生理检查的相关性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮质状态,CT示双侧苍白球部位有密度减低灶。另1例中毒昏迷患者的头颅CT和MRI无异常;于事故后3年检查PET示双侧颞叶、顶叶下、左侧丘脑、纹状体代谢异常;半年后SPECT示双侧豆状核流量减少,大脑皮质无异常。患者有嗅觉减退、锥体外系体征、记忆缺陷等表现。  国外报道15例有反复急性硫化氢中毒史者后遗疲乏、嗜睡、头痛、激动、焦虑、记忆减退等症状。呼吸系统损害  可出现化学性支气管炎、肺炎、肺水肿、急性呼吸窘迫综合征等。少数中毒病例可以肺水肿的临床表现为主,而神经系统症状较轻。可伴有眼结膜炎。角膜炎。心肌损害  在中毒病程中,部分病例可发生心悸、气急、胸闷或心绞痛样症状;少数病例在昏迷恢复、中毒症状好转1周后发生心肌梗死样表现。心电图呈急性心肌死样图形,但可很快消失。其病情较轻,病程较短,预后良好,诊疗方法与冠状动脉样硬化性心脏病所致的心肌梗死不同,故考虑为弥漫性中毒性心肌损害。心肌酶谱检查可有不同程度异常。急性硫化氢中毒诊断主要依据  1、有明确的硫化氢接触史患者的衣着和呼气有臭蛋气味可作为接触指标。事故现场可产生或测得硫化氢。患者在发病前闻到臭蛋气味可作参考。  2、临床特点:出现上述脑和(或)呼吸系统损害为主的临床表现。  3、实验室检查:目前尚无特异性实验室检查指标。  (1)血液中硫化氢或硫化物含量增高可作为吸收指标,但与中毒严重程度不一致,且其半减期短,故需在停止接触后短时间内采血。  (2)尿硫代硫酸盐含量可增高,但可受测定时间及饮食中含硫量等因素干扰。  (3)血液中硫血红蛋白(Sulfhemoglobin,SHb)不能作为诊断指标,因硫化氢不与正常血红蛋白结合形成硫血红蛋白,后者与中毒机制无关;许多研究表明硫化氢致死的人和动物血液中均无显著的硫血红蛋白浓度。  (4)尸体血液和组织中含硫量可受尸体腐化等因素干扰,影响其参考价值。  4、鉴别诊断:事故现场发生电击样死亡应与其他化学物如一氧化碳或氰化物等急性中毒、急性脑血管疾病、心肌梗死等相鉴别,也需与进入含高浓度甲烷或氮气等化学物造成空气缺氧的环境而致窒息相鉴别。其他症状亦应与其他病因所致的类似疾病或昏迷后跌倒所致的外伤相鉴别。救援人员在发生硫化氢中毒  1.现场抢救极为重要,因空气中含极高硫化氢浓度时常在现场引起多人电击样死亡,如能及时抢救可降低死亡率,减少转院人数减轻病情。应立即使患者脱离现场至空气新鲜处。有条件时立即给予吸氧。现场抢救人员应有自救互救知识,以防抢救者进入现场后自身中毒。  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/3c2c4bfbd44ef8736c22eb38"\t"_blank"硫化氢中毒2.维持生命体征。对呼吸或心脏聚停者应立即施行心肺脑复苏术。对在事故现场发生呼吸骤停者如能及时施行人工呼吸,则可避免随之而发生心脏骤停。在施行口对口人工呼吸时施行者应防止吸入患者的呼出气或衣服内逸出的硫化氢,以免发生二次中毒。  3.以对症、支持治疗为主。高压氧治疗对加速昏迷的复苏和防治脑水种有重要作用,凡昏迷患者,不论是否已复苏,均应尽快给予高压氧治疗,但需配合综合治疗。对中毒症状明者需早期、足量、短程给予肾上腺糖皮质激素,有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。控制抽搐及防治脑水肿和肺水肿,参见和。较重患者需进行心电监护及心肌酶谱测定,以便及时发现病情变化,及时处理。对有眼刺激症状者,立即用清水冲洗,对症处理。  4.关于应用高铁血红蛋白形成剂的指征和方法等尚无统一意见。从理论上讲高铁血红蛋白形成剂适用于治疗硫化氢造成的细胞内窒息,而对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。适量应用亚硝酸异戊酯、亚硝酸钠或4-二甲基氨基苯酚(4-DMAP)等,使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白(Sulfmethemoglobin,SMHb)而解毒;并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基,使酶复能,以改善缺氧。但目前尚无简单可行的判断细胞内窒息的各项指标,且硫化物在体内很快氧化而失活,使用上述药物反而加重组织缺氧。亚甲蓝(美蓝)不宜使用,因其大剂量时才可使高铁血红蛋白形成,剂量过大则有严重副作用。目前使用此类药物只能由医师临床经验来决定。H2S的危害与防治  硫化氢极毒,人吸入浓度为1g/m?;的H2S在数秒钟内即可死亡。此外,硫化氢的化学活动性极大,电化学失重腐蚀、“氢脆”和硫化物应力腐蚀、破裂等对金属管线的腐蚀作用强烈。  煤炭资源生产过程中瓦斯内的硫化氢气体异常(瓦斯中H2S气体的浓度0.01%)也时有显现。在煤巷掘进过程中,因巷道开拓的煤量有限,且热化学分解、硫酸盐热化学还原作用导致煤矿瓦斯中H2S气体异常的浓度一般小于1%,当闻到强烈的臭鸡蛋气味时,掘进面、H2S气体异常工作面封闭,目前暂不开采。因此,煤矿生产中未出现重大伤亡事故。但若存在岩浆成因带来的无机H2S气体,将会对煤矿安全生产构成极大危害。  硫化氢毒性极大,但硫化氢比空气重(相对密度为1.17),且极易溶于水而形成氢硫酸。故地势低处危险性比高处大;下风向硫化氢浓度大,上风向则浓度低等;在突发事故中用湿毛巾等捂嘴鼻、向高处避毒、向上风向撤离等,均可避免或减轻伤亡。  目前在天然气工业中普遍应用的在井口引出H2S用火燃烧,使极毒H2S迅速转化为有慢性污染的SO2,此种方法在矿井下无法实施,井下H2S危害的防治方法有:  (1)建立独立的通风系统。对于H2S气体异常浓度不超过1%掘进面或工作面,改变通风方式,增加异常区的供风量,掘进回风石门与总回风下山沟通,使乏风直接进入总回风系统不影响其它工作面。与此同时调节通风系统,采用对旋风机,使H2S异常区供风量增加以稀释H2S,使其浓度达到安全生产的要求。  (2)改变采煤方法。改走向长壁采煤法为倾向短壁采煤法,从而形成全负压通风系统,使乏风直接进入采空区。有条件的矿井改炮采为水力采煤,炮采或机采时增加喷水量,使H2S气体溶于水,降低其浓度。  (3)设专职瓦斯检测员,配备便携式H2S检测仪、便携式CO检测仪以及CH4鉴定器,确保经常检查三种气体浓度,严禁在任何时间、任何有害气体情况下超限作业。  (4)安装风电沼气闭锁装置,实现沼气自动检测报警。  (5)放炮时、必须用湿泥填满炮眼及工作面端头有可能储气的洞穴,严禁局部瓦斯聚积。放炮后,用大量水冲刷煤壁.尽量稀释溶解H2S,降低其浓度。编辑本段硫化氢安全防护七大注意事项相对浓度危险度   浓度(単位:ppm) 反应 1,000-2,000(0.1-0.2%) 短时间内死亡 600 一小时内死亡 200-300 一小时内急性中毒 100-200 嗅觉麻痹 50-100 气管刺激、结膜炎 0.41 嗅到难闻的气味 0.00041 人开始嗅到臭味危险区域  1、极度危险区域  硫化氢在空气中的最高容许浓度是10mg/m3。  当浓度≥760mg/m3(502ppm)时,人会很快出现急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此区域属于极度危险区域,可能出现在以下装置附近:  硫磺回收装置,污水汽提装置,火炬装置,酸性气管线沿途区域,气体、气分脱硫火炬罐,一、二气分脱硫部分。  进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。  2、高度危险区域  当硫化氢浓度介于300~760mg/m3(198~502ppm)时,可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危险区域,可能出现在以下装置附近:  蒸馏装置蒸、常顶、减顶切水及轻烃回收回流罐切水,脱硫罐切液,轻烃回收脱丁烷塔顶酸性水,轻烃回收单元干气管线,火炬线沿途区域,瓦斯罐,瓦斯管网沿途2米之内,催化、加氢酸性水罐,催化分馏部分、稳定部分、脱硫部分、压缩机,641、642废汽油罐等。  进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。  3、中度危险区域  当硫化氢浓度10mg/m3~300mg/m3(6.6~198ppm)时,可出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于高度危险区域,可能出现在以下装置附近:  硫磺联合装置的液硫储存及成型单元,污水场,蒸馏装置电脱盐切水、污水池。  进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。中毒症状  1.轻度中毒:表现为畏光、流泪、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感等症状,并伴有头昏、头痛、乏力。  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/4e83cb6232db5eb8e6113af1"\t"_blank"硫化氢中毒症状2.中度中毒:立即出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、走路不稳、咳嗽、呼吸困难、喉部发痒、胸部压迫惑、意识障碍等症状,眼刺激症状强烈,有流泪、畏光、眼刺痛。  3.重度中毒:表现为头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝,继而出现烦躁、意识模糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态,并发肺水肿、脑水肿,最后可因呼吸麻痹而死亡。  4.极重度中毒:吸入1~2口即突然倒地,瞬时呼吸停止,即“电击样”死亡。中毒急救  当硫化氢中毒事故或泄漏事故发生时,污染区的人员应迅速撤离至上风侧,并应立即呼叫或报告,不能个人贸然去处理。  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/fc5e5f3472e18b2b241f14f6"\t"_blank"硫化氢中毒急救有人中毒昏迷时,抢救人员必须做到:  1.戴好防毒面具或空气呼吸器,穿好防毒衣,有两个以上的人监护,从上风处进入现场,切断泄漏源。  2.进入塔、容器、下水道等事故现场,还需携带好安全带。有问题应按联络信号立即撤离现场。  3.合理通风,加速扩散,喷雾状水稀释、溶解硫化氢。  4.尽快将伤员转移到上风向空气新鲜处,清除污染衣物,保持呼吸道畅通,立即给氧。  5.观察伤员的呼吸和意识状态,如有心跳呼吸停止,应尽快争取在4分钟内进行心肺复苏救护(勿用口对口呼吸)。  6.在到达医院开始抢救前,心肺复苏不能中断。预防措施  1.产生硫化氢的生产设备应尽量密闭,并设置自动报警装置。  2.对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。  3.进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所,应首先测定该场所空气中的硫化氢浓度,采取通风排毒措施,确认安全后方可操作。  4.硫化氢作业环境空气中硫化氢浓度要定期测定。  5.操作时做好个人防护措施,戴好防毒面具,作业工人腰间缚以救护带或绳子。做好互保,要2人以上人员在场,发生异常情况立即救出中毒人员。  6.患有肝炎、肾病、气管炎的人员不得从事接触硫化氢作业。  7.加强对职工有关专业知识的培训,提高自我防护意识。各行业注意事项  1、采样作业注意事项  (1)检查采样器是否完好;  (2)佩戴适用的防毒面具,站在上风向,并有专人监护;  (3)采样过程中手阀应慢慢打开,不要用扳手敲打阀门。  2、切水作业注意事项  (1)佩戴适用的防毒面具,有专人监护,站在上风向;  (2)脱水伐与脱水口应有一定距离;  (3)脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和,并有隔离措施,防止过路行人中毒;  (4)脱水过程中人不能离开现场,防止脱出大量的酸性气。  3、设备内检修作业  需进入设备、容器进行检修,一般都经过吹扫、置换、加盲板、采样分析合格、办理进设备容器安全作业票后,才能进入作业。但有些设备容器在检修前,需进人排除残余的油泥、余渣,清理过程中会散发出硫化氢和油气等有毒有害气体,必须做好安全措施。以下七项为设备内检修作业步骤:  (1)制定施工 方案 气瓶 现场处置方案 .pdf气瓶 现场处置方案 .doc见习基地管理方案.doc关于群访事件的化解方案建筑工地扬尘治理专项方案下载 ;  (2)作业人员经过安全技术培训;  (3)佩戴适用的防毒面具,携带好安全带(绳);  (4)进设备容器作业前,必须作好采样分析;  (5)作业时间不宜过长,一般不超过30min;  (6)办理安全作业票;  (7)施工过程须有专人监护,必要时应有医务人员在场。  4、进入下水道(井)、地沟作业  (1)执行进入有限空间作业安全防护规定;  (2)控制各种物料的脱水排凝进入下水道;  (3)采用强制通风或自然通风,保证氧含量大于20%;  (4)配带防毒面具;  (5)携带好安全带(绳);  (6)办理安全作业票;  (7)进入下水道内作业井下要设专人监护,并与地面保持密切联系。  5、油池清污作业  (1)下油池清理前,必须用泵把污油、污水抽干净,用高压水冲洗置换;  (2)采样分析,根据测定结果确定 施工方案 围墙砌筑施工方案免费下载道路清表施工方案下载双排脚手架施工方案脚手架专项施工方案专项施工方案脚手架 格安全措施;  (3)佩戴适用的防毒面具,有专人监护,必要时要携好安全带(绳);  (4)办理好有限空间作业票。  6、堵漏、拆卸或安装作业  设备、容器、管线存有硫化氢物料的堵漏、拆卸或安装作业时,必须做到:  (1)严格控制带压作业,应把与其设备容器相通的阀门关死,撤掉余压;  (2)佩戴适用的防毒面具,有专人监护;  (3)拆卸法兰螺丝时,在松动之前,不要把螺丝全部拆开,严防有毒气体大量冲出。  7、检查生产装置的注意事项  (1)平稳操作,严防跑、冒、滴、漏;  (2)装置内安装固定式硫化氢报警仪;  (3)加强机泵设备的维护管理,减少泄漏;  (4)有泄漏的地方加强通风;  (5)存有硫化氢物料的容器、管线、阀门等要定期检查更换;  (6)发现硫化氢浓度高,要先报告,采取一定的防护措施,才能进入现场检查和处理。  8、油罐的检查作业  (1)严禁在进、出油及调合过程中进行人工检尺、测温及拆装安全附件等作业;  (2)必要的检查、脱水,操作人员应站在上风向,并有专人监护;  (3)准备好适合的防毒面具,以便急用。过滤式防毒面具的使用要求  当作业场所空气中氧含量大于等于20%,且硫化氢浓度小于10mg/m3时,可选用灰色罐的过滤式防毒面具。使用过滤式防毒面具注意事项:  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/42e89c26ff30a5728b82a117"\t"_blank"过滤式防毒面具(1)使用前要进行气密性检查:使用者戴好面具后,用手堵住进气口,同时用力吸气,若感到闭塞不透气时,说明面具是基本气密的。  (2)正确佩戴:选择合适的规格,使罩体边缘与脸部贴紧。使用前应先将导气管与头罩的螺丝旋紧,另一端与滤毒罐的螺丝连接,保证各部分连接密合,保持气流畅通无阻,使用时必须记住,事先拔去滤毒罐底部进气孔的胶塞,否则易发生窒息事故。使用时滤毒罐底部的通气孔和头罩呼气阀注意防止外来物料的堵塞。  (3)紧急佩戴:如发生意外,一时无法脱离现场时,使用者应即屏住气,迅速取出头罩戴上。当确认头罩边缘与头部密合,接着猛呼出体内余气,再作简易气密性试验后,方可投入使用。空气呼吸器的使用要求  当作业场所空气中氧含量小于20%,或硫化氢浓度大于或等于10mg/m3时,须选用隔离式防毒面具,目前常用的为自给式(空气呼吸器。  空气呼吸器使用的注意事项:  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/c87c6ecfcb0b2458f9dc6117"\t"_blank"空气呼吸器1.使用前先进行压力测试:打开气瓶阀,沿逆时针方向旋开气瓶手轮,至少2圈。同时观察压力表读数,气瓶压力应不小于28Mpa,否则应换上充满压缩空气的气瓶。  2.佩戴装具:扣紧和调节肩带、腰带,使呼吸器的位置紧贴身体后背。压力表固定在空气呼吸器的肩带处,随时可以观察压力表示值来判断气瓶内的剩余空气。  3.佩戴面罩:确定口罩上已装了吸气阀。拉开头罩戴在头上,带子平置于头部和颈部,没有缠绕。单手把头罩拉至头后部,确保下巴位于面罩的下巴罩内。  4.检查面罩密封:把颈带(下方两根带子)末端朝头后方拉动,扣紧颈带。用手掌心捂住面罩接口处,通过吸气直到产生负压,检验在面罩与脸部密封是否良好。若发现有空气泄漏进面罩,移去面罩,重复佩戴。如果调节面罩后,还不能与脸部保持密封,更换一个新的面罩。  注意:面罩的密封圈与皮肤紧密贴合是面罩密封的保证,必须保证橡胶密封面与皮肤之间无头发或胡须等。  5.当气瓶内消耗空气至5.5MPa±0.5MPa时,报警器会发出报警声,以提醒使用者气瓶内最多还有16%的空气。一旦听到报警声,应准备结束在危险区工作,并尽快离开危险区。  毒理学简介  硫化氢是一种神经毒剂。亦为窒息性和刺激性气体。其毒作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统,亦可伴有心脏等多器官损害,对毒作用最敏感的组织是脑和粘膜接触部位。人(女性)吸入LCL0:600ppm/30M,800ppm/5M。人(  M型硫化氢传感器  男性)吸入LCL0:5700ug/kg。大鼠吸入LC50:444ppm。小鼠吸入LC50:634ppm/1H。硫化氢在体内大部分经氧化代谢形成硫代硫酸盐和硫酸盐而解毒,在代谢过程中谷胱甘肽可能起激发作用;少部分可经甲基化代谢而形成毒性较低的甲硫醇和甲硫醚,但高浓度甲硫醇对中枢神经系统有麻醉作用。体内代谢产物可在24小时内随尿排出,部分随粪排出,少部分以原形经肺呼出。在体内无蓄积。硫化氢的急性毒作用靶器官和中毒机制可因其不同的浓度和接触时间而异。浓度越高则中枢神经抑制作用越明显,浓度相对较低时粘膜刺激作用明显。人吸入70~150mg/m3/1~2小时,出现呼吸道及眼刺激症状,吸2~5分钟后嗅觉疲劳,不再闻到臭气。吸入300mg/m3/1小时,6~8分钟出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。吸入760mg/m3/15~60分钟,发生肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、步态不稳、恶心、呕吐。吸入1000mg/m3/数秒钟,很快出现急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。五氧化二钒求助编辑百科名片  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/21e558233b7d656f9922ed6d"\t"_blank"五氧化二钒钒是一种有色金属,五氧化二钒广泛用于冶金、化工等行业,主要用于冶炼钒铁用作合金添加剂,占五氧化二钒总消耗量的80%以上,其次是用作有机化工的催化剂,即触媒,约占总量的10%,另处用作无机化学品、化学试剂、搪瓷和磁性材料等约占总量的10%目录五氧化二钒简介1.管制信息2.名称3.化学式4.相对分子质量5.性状6.储存7.用途理化常数化学性质1.酸碱反应2.氧化还原反应生产工艺1.生产原料2.矿分解3.浸取4.沉钒影响沉淀的因素1.现象2.钒溶液的浓度3.酸度的影响4.铵盐量的影响5.沉淀时间的影响6.温度的影响7.煅烧毒性及影响1.健康影响2.毒理学资料及环境行为环境监测方法环境标准应急处置方法1.泄漏应急处理2.防护措施3.急救措施五氧化二钒简介1.管制信息2.名称3.化学式4.相对分子质量5.性状6.储存7.用途理化常数化学性质1.酸碱反应2.氧化还原反应生产工艺1.生产原料2.矿分解3.浸取4.沉钒影响沉淀的因素1.现象2.钒溶液的浓度3.酸度的影响4.铵盐量的影响5.沉淀时间的影响6.温度的影响7.煅烧毒性及影响1.健康影响2.毒理学资料及环境行为环境监测方法环境标准·应急处置方法1.泄漏应急处理2.防护措施3.急救措施展开编辑本段五氧化二钒简介管制信息  五氧化二钒(剧毒)  本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。名称  中文名称:五氧化二钒  中文别名:五氧化钒,无水钒酸,氧化钒(V)  英文别名:Vinylchloroformate,Vanadicacidanhydride,Vanadiumpentoxide化学式  V2O5相对分子质量  181.880性状  固体。对湿敏感。相对密度(d?25)1.160。沸点67~69℃。折光率(n?20D)1.4100。闪点-4℃。易燃。有刺激性和催泪性。有毒。商品常加0.05%2,6-二叔丁基对甲酚或0.02%对苯二酚一甲酯作稳定剂。储存  充氩密封4℃干燥保存。用途  氨基和羟基的保护试剂。  工业上硫氧化法制硫酸工艺中二氧化硫转变为三氧化硫步骤地催化剂。编辑本段理化常数  国标编号  61028  CAS号  1314-62-1  EINECS登录号[1]  215-239-8     中文名称  五氧化二钒    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/09bb4f3df78b15ac3d6d97c4"\t"_blank"五氧化二钒英文名称  Vanadiumpentoxide  别名  钒酸酐  摩尔质量  181.88g/mol  外观  橙黄色粉末,熔融成块时呈紫红色光泽  分子式  V2O5  分子量  181.88  熔点  670℃  溶解性  微溶于水,不溶于乙醇,溶于浓酸、碱  密度  相对密度(水=1)3.35稳定性稳定  在水中的溶解度  0.8g/100mL(20°C)  危险标记  13(剧毒品)编辑本段化学性质酸碱反应  五氧化二钒酸性显著,碱性表现不强,既可溶于酸生成相应的黄色偏钒酸根,在pH=2左右可沉淀为偏钒酸,也可溶于碱生成偏钒酸盐溶液。氧化还原反应  五氧化二钒中的正五价钒可被还原,在酸性介质得到VIV,蓝色的VO(H2O)52+钒氧基离子。以盐酸和氢溴酸作还原剂,氧化产物是相应的卤素单质。编辑本段生产工艺生产原料  工业上提取五氧化二钒的原料主要是含钒石煤矿和钒钛磁铁矿,含钒石煤矿五氧化二钒品位一般在0.5-1.5%,钒钛磁铁矿五氧化二钒品位一般在1.0-5.0%.矿分解  钒矿的分解方法有二类,一是烧结法,即将粉碎的矿粉与纯碱或钠盐混合并经高温烧结,使其中的低价态的钒氧化并转化为五价的钒酸钠,然后再用水浸取,使钒溶解进入溶液;二是酸溶法,即将粉碎的矿粉用稀酸(主要是稀硫酸)加热浸取,使钒直接分解进入溶液。浸取  将烧结料用水浸取,使钒以偏钒酸钠形式进入溶液,过滤洗涤,滤液为粗偏钒酸钠溶液,再经化学沉淀、溶剂萃取等工艺进一步提纯分离杂质,使钒富集到一定浓度,一般在15克/升以上。沉钒  将纯偏钒溶液调节pH值至6.5-7.5后,加入四倍理论量的碳酸氢铵或氯化铵溶液作沉淀剂,控制温度在30度以下,析出偏钒酸铵沉淀,过滤,用5%的碳酸氢铵溶液洗涤2-3次,再用30%乙醇洗1-2次,烘干,得纯偏钒酸铵产品。编辑本段影响沉淀的因素现象  工业生产中浸出液的pH值大约在8-9之间,加入沉淀剂氯化铵与浓硫酸调节pH值到2-2.5之间,钒可以偏钒酸铵形式沉定,但沉淀受以下条件的影响。钒溶液的浓度  原液中的钒的浓度越高,钒沉淀时候水解时候的晶核的生长速度也就越快,沉淀速度晶核生长速度快,所以晶体结构不完整,沉淀的颗粒不紧密,吸附的杂质较多水分多,品味地,有时候控制不好很容易出现粘料的情况。总之钒的浓度越高,沉淀速度越快,沉淀物的品位就越低,一般情况下原液的浓度控制在15-20g/L。酸度的影响  试验证明ph值=3.6时候钒的沉淀开始进行,当随着酸度的增加,钒的反应速度就越快。但是随着酸度的增大当增大到一定值的时候,就伴随着副反应的的发生,也就是多钒酸氨的反溶解铵盐量的影响  铵盐的加入方式,一般在碱性溶液下铵盐易于分解,因此工业中卡将溶液ph值调节到4-5之间,再加入铵盐,然后在搅拌的条件下,在调节ph至道1.9-2.1左右,再加热沉淀沉淀时间的影响  当加氨系数固定在0.65时候,ph值等于2.2时,时间达到25分钟以上时候,沉淀率可达到98%以上,实际生产中控制在30-40分钟以上是可以保证沉淀率的。温度的影响  在其余条件完全相同的情况下,温度的升高可加快钒从溶液中析出的速度,温度对反析出的速度,物理形态、多钒酸氨的品位也有很大的影响。低温下进行沉淀时候,沉淀物的表观颗粒细,颜色红、品位高。高温下得到的沉淀物颗粒大,颜色深,品位相应的低。  沉淀温度大于80摄氏度,沉淀率即可达到99%,实际生产中用蒸汽煮沸沉淀,是完全可以满足沉钒的要求的。煅烧  将烘干后的偏钒酸铵于回转炉中缓慢升温至300度,保持1小时,再升至500-550度(不能超过650度,否则五氧化二钒熔融),保持2小时,最后降至450度保持1小时冷却出炉,即得组成准确、恒定的五氧化二钒产品。煅烧反应为:2NH4VO3→V2O5+2NH3+H2O编辑本段毒性及影响健康影响  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。  健康危害:对呼吸系统和皮肤有损害作用。急性中毒:可引起鼻、咽、肺部刺激症状,多数工人有咽痒、干咳、胸闷、全身不适、倦怠等表现,部分患者可引起肾炎、肺炎。慢性中毒:长期接触可引起慢性支气管炎、肾损害、视力障碍等。但微量的钒(50微克/升以下)有降血糖作用,可作治疗治糖尿病的微量元素药物。毒理学资料及环境行为  毒性:属高毒类。  急性毒性:LD5010mg/kg(大鼠经口)  危险特性:未有特殊的燃烧爆炸特性。  燃烧(分解)产物:可能产生有害的毒性烟雾。编辑本段环境监测方法  N-肉桂酰-邻-甲苯羟胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编  苯甲酰苯基羟胺比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编  火焰原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编编辑本段环境标准  中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m3[烟];0.5mg/m3[粉尘]  前苏联(1977)大气质量标准0.02mg/m3  中国《工业场所有害因素职业接触限值》(GBZ2-2002)表1中工作场所空气中有毒物质容许浓度:时间加权平均容许浓度(0.05mg/m3),短时间接触容许浓度(0.15mg/m3)。编辑本段应急处置方法泄漏应急处理  隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。避免扬尘,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,转移到安全场所。也可以用水泥、沥青或适当的热塑性材料固化处理再废弃。如大量泄漏:收集回收或无害处理后废弃。防护措施  呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。  身体防护:穿相应的防护服。  手防护:戴防护手套。  其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。进行就业前和定期的体检。急救措施  皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。  眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,必要时进行人工呼吸。就医。  食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。  灭火方法:不燃。火场周围可用的灭火介质。硫黄科技名词定义中文名称:硫黄英文名称:Sulfur(拉);sulfur定义:自然元素类矿物硫族自然硫。应用学科:中医药学(一级学科);中药学(二级学科);中药(三级学科)本内容由全国科学技术名词审定委员会审定公布百科名片  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/dc854fda6429e6e6b7fd4805"\t"_blank"硫磺硫磺别名硫、胶体硫、硫黄块。外观为淡黄色脆性结晶或粉末,有特殊臭味。分子量为32.06,蒸汽压是0.13kPa,闪点为207℃,熔点为119℃,沸点为444.6℃,相对密度(水=1)为2.0。硫磺不溶于水,微溶于乙醇、醚,易溶于二硫化碳。作为易燃固体,硫磺主要用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝等。目录别名硫磺分类功效分类药材基原医学作用现代研究1.主要成分:2.药理作用:炮制药源分布采收储藏药方选录毒性别名硫磺分类功效分类药材基原医学作用现代研究1.主要成分:2.药理作用:炮制药源分布·采收储藏·药方选录·毒性展开    HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/6648d73df61a1fd49e3d624d"\t"_blank"硫磺-植物性状编辑本段别名  石硫磺、硫磺、石硫磺、昆仑磺、磺牙、磺英、烦硫、石亭脂、九灵磺童、山石住、磺硇砂、将军、白硫磺、天生磺、硫磺花、硫磺粉。  【拼音】liúhuáng   【化学式】S(实质上为S8,皇冠型结构)编辑本段硫磺分类  在日常生活和工业硫磺生产中硫磺有很大的作用。  主用于橡胶轮胎、烟花爆竹、农药、化肥、食品工业、花草林木果树、日化助济、工业制品  主要分为两大类及食品级硫磺工业级硫磺  食品级硫磺:如在食品生产中硫磺有漂白,防腐之作用对玉米淀粉加工必需材料  对干果类加工也有很重要的作用  工业级硫磺:如电子半导体,塑胶、乳胶、造纸,医药精细化工,工业陶瓷、建材制品辅助材料等工业部门  样式分类  硫磺粉硫磺块硫磺颗粒硫磺片液体硫磺编辑本段功效分类  解毒杀虫(寄生虫疥虫等)燥湿止痒药编辑本段药材基原  为自然元素类硫黄族矿物自然硫,主要用含硫物质或含硫矿物经炼制升华的结晶体。编辑本段医学作用  【化学成分】  主含单质硫S8,尚有少量钙、铁、铝、镁和微量硒、碲等元素.  化学成分研究进展:略  【理化鉴别】  1.本品燃烧时易熔融,火焰为蓝色,并有二氧化硫刺激性臭气产生,此气体能使蘸有高锰酸钾溶液的滤纸退色.  5SO2+2KMnO4+2H2O—→K2SO4+2MnSO4+2H2SO4  2.本品研成细粉,取0.1g置烧杯中,加亚硫酸钠约0.1g、水10ml,煮沸5min,滤过,取滤液2滴置试管中,加硝酸银试液3滴,产生白色沉淀并迅速经黄而棕最后变为黑色.  Na2SO3+S—→Na2S2O3  Na2S2O3+2AgNO3—→Ag2S2O3↓(白)+2NaNO3  Ag2S2O3+H2O—→H2SO4+Ag2S↓  (白)→(黄)→(棕)→(黑)  成分分析研究进展:略  【含量测定】略  【药理作用】  升华硫有杀菌(含真菌)、疥虫作用,其作用是由于与皮肤接触后变为硫化氢与多硫化物所致.升华硫并有溶解皮肤角质的作用.编辑本段现代研究主要成分:  纯品主要含硫,尚含碲与硒.亦常杂有泥土及有机质等.药理作用:  1.对中枢神经系统的作用 实验表明:硫黄对水合氯醛、乙醇引起的小鼠睡眠作用无明显影响,而对氯丙嗪及硫喷妥钠的中枢抑制作用具有明显的加强作用,提示硫黄对脑干有抑制性影响.  2.镇咳、祛痰作用 硫黄及升华硫(硫黄经过高温升华之后析出的结晶)对于因二氧化硫刺激引起大鼠的实验性支气管炎有一定的镇咳消炎作用,可使各级支气管慢性炎症细胞浸润减轻,同时能使各级支气管黏膜的杯状细胞数有不同程度的减少.升华硫的镇咳效果较硫黄为佳,其原因可能与升华硫粉末极细,内服吸收较好有关.小鼠酚红排泌法结果表明:给小鼠灌服硫黄,可促使酚红自支气管的排泌.  临床观察,“双黄片”(每片含硫黄或升华硫0.25g、大黄0.03g)可使慢性支气管炎患者的痰量逐渐减少,呈现“化痰”功效,其原因可能与硫黄(或升华硫)的“消炎”作用有关,因其并非是单纯促进支气管分泌增加,使痰容易咳出的药物所能比拟的.  3.抗炎作用 硫黄及升华硫在合适的剂量和疗程时,对大鼠甲醛性“关节炎”呈现明显的治疗效果.一次口服900mg/kg,每天2次,与水杨酸钠600mg/kg(每天1次)的作用效果相近.升华硫还能降低大鼠毛细血管因注射蛋清而产生的渗透性增高.  4.缓泻作用 硫黄内服后在体内转变为硫化氢,其在碱性环境、大肠杆菌,特别是脂肪分解酶存在的情况下,能刺激胃肠黏膜,使之兴奋蠕动,导致下泻.肠内物中脂肪性物质较多时,易产生大量硫化氢而致泻.但硫化氢在肠内产生极慢,故其催泻作用不强,且与用量大小无关.粪便仅成糊状,有硫化氢之强臭.  5.其他作用 硫黄与皮肤接触,在体温下可生成硫化氢,有杀灭疥虫的作用;并可能由某种微生物或上皮细胞的作用,而氧化成五硫酸,而具有杀菌和杀霉菌的作用.此外,硫化物尚有溶解角质及脱毛作用,可用于皮肤病的治疗.编辑本段炮制  生硫磺:去净杂质,砸成小块。制硫黄:取拣净的硫黄块,与豆腐同煮,至豆腐现黑绿色为度,取出,漂去豆腐,阴干。(每硫黄10斤,用豆腐20斤)  《纲目》:"凡用硫黄,入丸散用须以萝卜剜空,入硫在内,合定,稻糠火煨熟,去其臭气;以紫背浮萍同煮过,消其火毒;以皂荚汤淘之,去其黑浆。一法:打碎以绢袋盛,用无灰酒煮三伏时用。又消石能化硫为水,以竹筒盛硫埋马粪中一月,亦成水,名硫黄液。"编辑本段药源分布  硫黄(Sulfur)资源分布:主产于内蒙古赤峰、陕西南部、四川甘孜、河南洛阳、山西;江苏、湖南、江西、广东、台湾亦产。销全国各地。编辑本段采收储藏  采挖得自然硫后,加热熔化,除去杂质,或用含硫矿经加工制得。  本品为自然元素类矿物硫族自然硫,采挖后,加热熔化,除去杂质;或用含硫矿物经加工制得。  [原矿物]  硫黄Sulphur  形态:斜方晶系。晶体的锥面发达,偶尔呈厚板状。常见者为致密块状、钟乳状、被膜状、土状等。颜色有黄、浅黄、淡绿黄、灰黄、褐色和黑色等。条痕白色至浅黄色。晶面具金刚光泽,断口呈脂肪光泽。半透明。解理不完全,断口呈贝壳状或参差状。硬度1~2。比重2.05~2.08。性脆。易碎。用手握紧置于耳旁,可闻轻微的爆裂声。体轻。有特异的臭气。味淡。  [生境分布]  常见于温泉口壁、喷泉及火山口域;有时在沉积岩中。分布山西、陕西、河南、山东、湖北、湖南、江苏、四川、广东、台湾。  [采制]  将泥块状的硫黄及矿石,在坑内用素烧罐加热熔化,取其上层之硫黄溶液,倒入模型内,冷却后取出。  [化学成分]  主含98.o%以上的单质硫。  [性味功能]  酸,温;有毒。外用止痒杀虫疗疮;内服补火助阳通便。  [主治用法]  外治用于疥癣,秃疮,阴疽恶疮;内服用于阳痿足冷,虚喘冷哮,虚寒便秘。内服炮制后入丸散服;外服研末油调涂敷患处。  [用量]  1.5~3g;外用适量。  硫黄:古代炼丹常用矿物之一。又名石留黄。即矿物硫(S)。《抱朴子内篇·金丹》:“以华池和丹,以曾青、硫黄末覆之蔫之,内筩中沙中,蒸之五十日,服之百日。”  【性质】  硫磺是无机农药中的一个重要品种。商品为黄色固体或粉末,有明显气味,能挥发。硫磺水悬液呈微酸性,不溶于水,与碱反应生成多硫化物。硫磺燃烧时发出青色火焰,伴随燃烧产生二氧化硫气体。用于防治病虫害常把硫磺加工成胶悬剂。它对人、畜安全,不易使作物产生药害。编辑本段药方选录  1.治男子腰肾久冷心腹积聚胁下冷癖腹中诸虫失精遗溺形赢力劣脚膝疼弱冷风顽痹霍乱转筋虚滑下利;又治妇人血结寒热阴蚀疽痔:硫黄十两.净拣去沙石研细飞过用瓷盒子盛以水和赤石脂封口以盐泥固济晒干地内先埋一小罐子盛水令满安盒子在上用泥固济讫慢火养七日七夜候足加顶火一斤煅候冷取出研为细末以药末一两用蒸饼—两汤浸握去水搜为丸如梧桐子大.每服三十丸多至百丸温米饮下空心服之.(《局方》金液丹)  2.治冷劳气血枯竭肉瘠齿落肢倦言微:石硫黄一斤猪大肠二尺.将硫黄为末实猪肠小烂煮三时取出去肠蒸饼为丸如梧桐子大.每服十丸日浙加之.(《易简方论》补火丹)  3.治命火衰微阳气暴绝及虚寒水肿寒中等候:九制疏黄、糯米粉各八两糊丸服三分温水下.(《医级》玉壶丹)  4.治不孕:明净疏黄—两用铜铫甘草汤煮一日取出阴干研如面.上以糊丸如梧桐子大约二百粒.每遇妇人月经过后空心酒下二十五丸次日下三十五丸三日下四十丸一百丸尽交合则授胎矣次月当不行经如复行经者又如法服前药—百丸必有孕自后可服清热养血之剂则胎固孕妇泰也此方百发百中不可以其简易而略之.(《古今医统》引《螽斯广育》神效百子丸)  5.治阴毒面色青四肢逆冷心躁腹痛:硫黄末新汲水调下二钱良久或寒一起或热—起更看紧慢再服汗出即瘥.(《本事方》还阳散)  6.治带下:硫黄五钱为末乌梅肉三钱.捣丸如黄豆大.每五丸空心酒下[1].(《种杏仙方》)编辑本段毒性  硫磺属低毒危险化品,但其蒸汽及硫磺燃烧后产生的二氧化硫对人体有剧毒。一般经吸入、食入或经皮肤吸收。过量硫磺进入肠内大部迅速氧化成无毒的硫代物(硫酸盐或硫代硫酸盐),经肾和肠道排出体外,未被氧化的游离硫化氢,则对机体产生毒害作用。硫化氢是一种强烈的神经毒物,对胃肠粘膜、呼吸道有明显的刺激作用,浓度越高,全身毒性作用越明显。硫化氢和氧化型细胞色素氧化酶中的三价铁结合,从而抑制了酶的活性,使组织细胞内的氧化还原过程发生障碍,引起组织细胞内窒息,组织缺氧,表现为中枢神经系统症状和窒息症状。合成氨求助编辑百科名片  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/8697397f404d233728388a87"\t"_blank"合成氨合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。别名氨气,分子式为NH3,英文名:syntheticammonia。世界上的氨除少量从焦炉气中回收外,绝大部分是合成的氨。目录基本简介构成发现工艺流程催化机理研究现状编辑本段基本简介  生产合成氨的主要原料有天然气、石脑油、重质油和煤(或焦炭)等。  ①天然气制氨。天然气先经脱硫,然后通过二次转化,再分别经过一氧化  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/5327ce16a8e58355962b432b"\t"_blank"合成氨碳变换、二氧化碳脱除等工序,得到的氮氢混合气,其中尚含有一氧化碳和二氧化碳约0.1%~0.3%(体积),经甲烷化作用除去后,制得氢氮摩尔比为3的纯净气,经压缩机压缩而进入氨合成回路,制得产品氨。以石脑油为原料的合成氨生产流程与此流程相似。  ②重质油制氨。重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸气转化法简单,但需要有空气分离装置。空气分离装置制得的氧用于重质油气化,氮作为氨合成原料外,液态氮还用作脱除一氧化碳、甲烷及氩的洗涤剂。  ③煤(焦炭)制氨。随着石油化工和天然气化工的发展,以煤(焦炭)为原料制取氨的方式在世界上已很少采用。  用途氨主要用于制造氮肥和复合肥料,氨作为工业原料和氨化饲料,用量约占世界产量的12%。硝酸、各种含氮的无机盐及有机中间体、磺胺药、聚氨酯、聚酰胺纤维和丁腈橡胶等都需直接以氨为原料。液氨常用作制冷剂。  贮运商品氨中有一部分是以液态由制造厂运往外地。此外,为保证制造厂内合成氨和氨加工车间之间的供需平衡,防止因短期事故而停产,需设置液氨库。液氨库根据容量大小不同,有不冷冻、半冷冻和全冷冻三种类型。液氨的运输方式有海运、驳船运、管道运、槽车运、卡车运。编辑本段构成发现  德国化学家哈伯(F.Haber,1868-1934)从1902年开始研究由氮气和氢气  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/42e89c260c3e365a8b82a135"\t"_blank"合成氨合成塔直接合成氨。于1908年申请专利,即“循环法”,在此基础上,他继续研究,于1909年改进了合成,氨的含量达到6%以上。这是目前工业普遍采用的直接合成法。反应过程中为解决氢气和氮气合成转化率低的问题,将氨产品从合成反应后的气体中分离出来,未反应气和新鲜氢氮气混合重新参与合成反应。  合成氨反应式如下:N2+3H2≒2NH3(该反应为可逆反应,等号上反应条件为:“高温高压”,下为:“催化剂”)  合成氨的主要原料可分为固体原料、液体原料和气体原料。经过近百年的发展,合成氨技术趋于成熟,形成了一大批各有特色的工艺流程,但都是由三个基本部分组成,即原料气制备过程、净化过程以及氨合成过程。  氨是重要的无机化工产品之一,在国民经济中占有重要地位。除液氨可直接作为肥料外,农业上使用的氮肥,例如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥,都是以氨为原料的。合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上,其中约有80%的氨用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。编辑本段工艺流程  (1)原料气制备将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。对于固体原料煤和焦炭,通常采用气化的方法制取合成气;渣油可采用非催化部分氧化的方法获得合成气;对气态烃类和石脑油,工业中利用二段蒸汽转化法制取合成气。  (2)净化对粗原料气进行净化处理,除去氢气和氮气以外的杂质,主  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/0fb505d534adf58950da4b35"\t"_blank"合成氨厂内部结构要包括变换过程、脱硫脱碳过程以及气体精制过程。  ①一氧化碳变换过程  在合成氨生产中,各种方法制取的原料气都含有CO,其体积分数一般为12%~40%。合成氨需要的两种组分是H2和N2,因此需要除去合成气中的CO。变换反应如下:CO+H2O→H2+CO2=-41.2kJ/mol0298HΔ  由于CO变换过程是强放热过程,必须分段进行以利于回收反应热,并控制变换段出口残余CO含量。第一步是高温变换,使大部分CO转变为CO2和H2;第二步是低温变换,将CO含量降至0.3%左右。因此,CO变换反应既是原料气制造的继续,又是净化的过程,为后续脱碳过程创造条件。  ②脱硫脱碳过程  各种原料制取的粗原料气,都含有一些硫和碳的氧化物,为了防止合成氨生产过程催化剂的中毒,必须在氨合成工序前加以脱除,以天然气为原料的蒸汽转化法,第一道工序是脱硫,用以保护转化催化剂,以重油和煤为原料的部分氧化法,根据一氧化碳变换是否采用耐硫的催化剂而确定脱硫的位置。工业脱硫方法种类很多,通常是采用物理或化学吸收的方法,常用的有低温甲醇洗法(Rectisol)、聚乙二醇二甲醚法(Selexol)等。  粗原料气经CO变换以后,变换气中除H2外,还有CO2、CO和CH4等组分,其中以CO2含量最多。CO2既是氨合成催化剂的毒物,又是制造尿素、碳酸氢铵等氮肥的重要原料。因此变换气中CO2的脱除必须兼顾这两方面的要求。  一般采用溶液吸收法脱除CO2。根据吸收剂性能的不同,可分为两大类。一类是物理吸收法,如低温甲醇洗法(Rectisol),聚乙二醇二甲醚法(Selexol),碳酸丙烯酯法。一类是化学吸收法,如热钾碱法,低热耗本菲尔法,活化MDEA法,MEA法等。  ③气体精制过程  经CO变换和CO2脱除后的原料气中尚含有少量残余的CO和CO2。为  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/b25d9901764faf9b267fb537"\t"_blank"合成氨生产线主控室了防止对氨合成催化剂的毒害,规定CO和CO2总含量不得大于10cm3/m3(体积分数)。因此,原料气在进入合成工序前,必须进行原料气的最终净化,即精制过程。  目前在工业生产中,最终净化方法分为深冷分离法和甲烷化法。深冷分离法主要是液氮洗法,是在深度冷冻(<-100℃)条件下用液氮吸收分离少量CO,而且也能脱除甲烷和大部分氩,这样可以获得只含有惰性气体100cm3/m3以下的氢氮混合气,深冷净化法通常与空分以及低温甲醇洗结合。甲烷化法是在催化剂存在下使少量CO、CO2与H2反应生成CH4和H2O的一种净化工艺,要求入口原料气中碳的氧化物含量(体积分数)一般应小于0.7%。甲烷化法可以将气体中碳的氧化物(CO+CO2)含量脱除到10cm3/m3以下,但是需要消耗有效成分H2,并且增加了惰性气体CH4的含量。甲烷化反应如下:  CO+3H2→CH4+H2O=-206.2kJ/mol0298HΔ  CO2+4H2→CH4+2H2O=-165.1kJ/mol0298HΔ  (3)氨合成将纯净的氢、氮混合气压缩到高压,在催化剂的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨产品的工序,是整个合成氨生产过程的核心部分。氨合成反应在较高压力和催化剂存在的条件下进行,由于反应后气体中氨含量不高,一般只有10%~20%,故采用未反应氢氮气循环的流程。氨合成反应式如下:  N2+3H2→2NH3(g)=-92.4kJ/mol编辑本段催化机理  热力学计算表明,低温、高压对合成氨反应是有利的,但无催化剂时,反应的活化能很高,反应几乎不发生。当采用铁催化剂时,由于改变了反应历程,降低了反应的活化能,使反应以显著的速率进行。目前认为,合成氨反应的一种可能机理,首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附,使氮原子间的化学键减弱。接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用,在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3,最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。上述反应途径可简单地表示为:  xFe+N2→FexN  FexN+[H]吸→FexNH  FexNH+[H]吸→FexNH2  FexNH2+[H]吸FexNH3xFe+NH3  在无催化剂时,氨的合成反应的活化能很高,大约335kJ/mol。加入铁催化剂后,反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。第一阶段的反应活化能为126kJ/mol~167kJ/mol,第二阶段的反应活化能为13kJ/mol。由于反应途径的改变(生成不稳定的中间化合物),降低了反应的活化能,  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/0ef21124e962f17ec9955937"\t"_blank"合成氨储气罐因而反应速率加快了。  催化剂的催化能力一般称为催化活性。有人认为:由于催化剂在反应前后的化学性质和质量不变,一旦制成一批催化剂之后,便可以永远使用下去。实际上许多催化剂在使用过程中,其活性从小到大,逐渐达到正常水平,这就是催化剂的成熟期。接着,催化剂活性在一段时间里保持稳定,然后再下降,一直到衰老而不能再使用。活性保持稳定的时间即为催化剂的寿命,其长短因催化剂的制备方法和使用条件而异。  催化剂在稳定活性期间,往往因接触少量的杂质而使活性明显下降甚至被破坏,这种现象称为催化剂的中毒。一般认为是由于催化剂表面的活性中心被杂质占据而引起中毒。中毒分为暂时性中毒和永久性中毒两种。例如,对于合成氨反应中的铁催化剂,O2、CO、CO2和水蒸气等都能使催化剂中毒。但利用纯净的氢、氮混合气体通过中毒的催化剂时,催化剂的活性又能恢复,因此这种中毒是暂时性中毒。相反,含P、S、As的化合物则可使铁催化剂永久性中毒。催化剂中毒后,往往完全失去活性,这时即使再用纯净的氢、氮混合气体处理,活性也很难恢复。催化剂中毒会严重影响生产的正常进行。工业上为了防止催化剂中毒,要把反应物原料加以净化,以除去毒物,这样就要增加设备,提高成本。因此,研制具有较强抗毒能力的新型催化剂,是一个重要的课题。编辑本段研究现状  解放前中国只有两家规模不大的合成氨厂,解放后合成氨工业有了迅速发展。1949年全国氮肥产量仅0.6万吨,而1982年达到1021.9万吨,成为世界上产量最高的国家之一。中国引进了一批年产30万吨氮肥的大型化肥厂设备。中国自行设计和建造的上海吴泾化工厂也是年产30万吨氮肥的大型化肥厂。这些化肥厂以天然气、石油、炼油气等为原料,生产中能量损耗低、产量高,技术和设备都很先进。  化学模拟生物固氮的重要研究课题之一,是固氮酶活性中心结构的研究。固氮酶由铁蛋白和钼铁蛋白这两种含过渡金属的蛋白质组合而成。铁蛋白主要起着电子传递输送的作用,而含二个钼原子和二三十个铁和硫原子的钼铁蛋白是络合N2或其他反应物(底物)分子,并进行反  HYPERLINK"http://baike.baidu.com/image/34bbf8cddc4eb61c0eb34531"\t"_blank"合成氨厂应的活性中心所在之处。关于活性中心的结构有多种看法,目前尚无定论。从各种底物结合物活化和还原加氢试验来看,含双钼核的活性中心较为合理。中国有两个研究组于1973—1974年间,不约而同地提出了含钼铁的三核、四核活性中心模型,能较好地解释固氮酶的一系列性能,但其结构细节还有待根据新的实验结果精确化。  国际上有关的研究成果认为,温和条件下的固氮作用一般包含以下三个环节:  ①络合过程。它是用某些过渡金属的有机络合物去络合N2,使它的化学键削弱;  ②还原过程。它是用化学还原剂或其他还原方法输送电子给被络合的N2,来拆开N2中的N—N键;  ③加氢过程。它是提供H+来和负价的N结合,生成NH3。  化学模拟生物固氮工作的一个主要困难是,N2络合了但基本上没有活化,或络合活化了,但活化得很不够。所以,稳定的双氮基络合物一般在温和条件下通过化学还原剂的作用只能析出N2,从不稳定的双氮络合物还原制出的NH3的量相当微少。因此迫切需要从理论上深入分析,以便找出突破的途径。  固氮酶的生物化学和化学模拟工作已取得一定的进展,这必将有力地推动络合催化的研究,特别是对寻找催化效率高的合成氨催化剂,将是一个有力的促进。PAGE54
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