酸沉降监测技术规范-一、

wordHJ中华人民共和国环境保护(huánjìngbǎohù)行业标准HJ/T165-2004酸沉降(chénjiàng)监测技术标准(biāozhǔn)TechnicalSpecificationsforaciddepositionmonitoring2004-12-09发布(fābù)2004-12-09实施国家环境保护总局发布(fābù)word目次前言(qiányán)………………………………………………………………………………………………Ⅲ1.范围(fànwéi)………………………………………………………………………………………………12.标准(biāozhǔn)性引用(yǐnyòng)文件…………………………………………………………………………………13.术语(shùyǔ)和定义………………………………………………………………………………………14.湿沉降监测………………………………………………………………………………………14.1采样与现场监测………………………………………………………………………………14.1.1监测点………………………………………………………………………………………24.1.2湿沉降采样仪器……………………………………………………………………………24.1.3采样时间和频率……………………………………………………………………………34.1.4采样记录……………………………………………………………………………………34.1.5采样容器的准备和清洗……………………………………………………………………44.1.6样品采集的根本步骤………………………………………………………………………44.1.7湿沉降采样的QA/QC要求…………………………………………………………………44.2样品的管理……………………………………………………………………………………44.3样品的处置……………………………………………………………………………………54.4样品的分析……………………………………………………………………………………54.4.1分析工程……………………………………………………………………………………54.4.2分析的要求…………………………………………………………………………………64.4.3分析方法……………………………………………………………………………………64.4.4实验室环境条件监控与记录要求…………………………………………………………64.4.5原始记录与分析结果的表示………………………………………………………………64.4.6样品分析的QA/QC…………………………………………………………………………74.5数据处理与报告的形成……………………………………………………………………125.干沉降监测……………………………………………………………………………………135.1干沉降监测的内容…………………………………………………………………………135.2干沉降监测的方法…………………………………………………………………………135.3干沉降(chénjiàng)监测点位的设置……………………………………………………………………145.4干沉降的测定、采样(cǎiyànɡ)及分析………………………………………………………………145.4.1监测(jiāncè)工程(gōngchéng)及频率(pínlǜ)确实定…………………………………………………………………145.4.2自动仪器法………………………………………………………………………………145.4.3多层滤膜法………………………………………………………………………………145.4.3.1原理……………………………………………………………………………………145.4.3.2样品的采集……………………………………………………………………………155.4.3.3样品的处置及保存……………………………………………………………………185.4.3.4样品的分析、分析工程与分析方法…………………………………………………195.4.3.5结果计算………………………………………………………………………………195.5数据处理与报告的形成……………………………………………………………………206.标准的附录……………………………………………………………………………………21附录A:湿沉降监测标准操作程序………………………………………………………………22附录B:离子色谱法对阳离子的测定……………………………………………………………25附表1湿沉降样品阴离子加标回收率测定结果………………………………………………27附表2湿沉降样品阳离子加标回收率测定结果………………………………………………28附表3湿沉降样品阴离子平行双样测定结果…………………………………………………29附表4湿沉降样品阳离子平行双样测定结果…………………………………………………30附表5湿沉降分析月报表………………………………………………………………………31附表6多层滤膜法监测月报表…………………………………………………………………32前言根据?中华人民共和国环境保护法?第十一条“国务院环境保护行政主管部门建立监测 制度 关于办公室下班关闭电源制度矿山事故隐患举报和奖励制度制度下载人事管理制度doc盘点制度下载 、制定监测标准〞的要求，制定本技术标准。本标准规定了酸沉降监测的点位设置、采样方法、监测频次、样品的分析工程与相应的分析方法、监测的质量保证、监测数据的处理与上报等内容。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由中国环境监测总站、重庆市环境监测中心负责起草。本标准委托中国环境监测总站负责解释。本标准(biāozhǔn)为首次(shǒucì)发布，于2004年12月9日起实施。编号：时间：2021年x月x日书山有路勤为径，学海无涯苦作舟页码：第PAGE25页共NUMPAGES29页word酸酸沉降(chénjiàng)监测技术标准(biāozhǔn)范围(fànwéi)本标准(biāozhǔn)规定了酸沉降(chénjiàng)监测的技术要求，适用于各级环境监测站及其它环境监测机构对酸沉降进展监测的活动。标准性引用文件如下标准和标准中的条文通过在本标准中引用而成为本标准的条文，与本标准同效。?东亚酸沉降监测技术标准??美国湿沉降监测质量保证技术 手册 华为质量管理手册 下载焊接手册下载团建手册下载团建手册下载ld手册下载 ??大气监测技术标准??环境空气与废气监测技术标准??中国环境保护标准汇编?GB/T13580.3大气降水电导率的测定方法GB/T13580.4大气降水pH值的测定电极法GB/T13580.5大气降水中氟、氯、亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐的测定离子色谱法GB/T13580.6大气降水中硫酸盐测定GB/T13580.8大气降水中硝酸盐测定GB/T13580.9大气降水中氯化物的测定硫氰酸汞高铁光度法GB/T13580.10大气降水中氟化物的测定新氟试剂光度法GB/T13580.11大气降水中铵盐的测定GB/T13580.12大气降水中钠、钾的测定原子吸收分光光度法GB/T13580.13大气降水中钙、镁的测定原子吸收分光光度法当上述标准和标准被修订时，应使用其最新版本。3术语和定义3.1酸沉降指大气中酸性污染物的自然沉降，分为干沉降和湿沉降。3.2湿沉降指发生降水事件时，高空雨滴吸收大气中酸性污染物继而降下时再冲刷大气中的物质降到地面的沉降过程，包括雨、雪、雹、雾等。3.3干沉降指不发生降水事件时，大气中酸性污染物受重力、颗粒物吸附等作用由大气沉降到地面的大气污染物沉降的过程。湿沉降监测4.1采样与现场监测4.1.1监测点4.1.1.1监测点个数确实定人口五十万以上的城市布设三个点，五十万以下的城市布设二个点。4.1.1.2监测点位的选择和确定点位选择和设立分为城区(chéngqū)、郊区和清洁对照〔远郊(yuǎnjiāo)〕三种。如果(rúguǒ)只设两个点，如此(rúcǐ)设置城区(chéngqū)和郊区点。；宜以省为单位考虑清洁对照点。监测点位的选择应有代表性，要考虑到点位附近土地使用情况根本不变。还应考虑点位周围地形特征、土地使用特征及气象状况〔如年降水量和主导风向〕。具体要求如下：〔1〕测点不应设在受局地气象条件影响大的地方，例如：山顶、山谷、海岸线等。〔2〕受地热影响的火山地区和温泉地区、石子路、易受风蚀影响的耕地、受到与畜牧业和农业活动影响的牧场和草原等都不适于选做监测点。〔3〕监测点不应受到局地污染源的影响。〔4〕监测点的选择应适于安放采样器，能提供采样器使用的电源，便于采样器的操作及维护。〔5〕郊区点除满足上述〔1〕～〔4〕项外，还应注意不要受大量人类活动的影响〔如城镇〕，不受工业、排灌系统、水电站、炼油厂、商业、机场及自然资源开发的影响；距大污染源20km以上；距主干道公路〔500辆/d〕500m以上；距局部污染源1km以上。〔6〕远郊点应位于人为活动影响甚微的地方，除满足上述〔1〕～〔5〕项外，还应距主要人口居住中心、主要公路、热电厂、机场50km以上。4.1.1.3采样器放置点的选择及采样口离支撑面的高度湿沉降采样器的设置应保证采集到无偏向性的试样，应设置在离开树林、土丘及其它障碍物足够远的地方。宜设置在开阔、平坦、多草、周围100m内没有树木的地方。也可将采样器安在楼顶上，但周围几米2m范围内不应有障碍物，具体的安放标准如下：〔1〕采样器与其上方的电线、电缆线等之间的距离应保证不影响试样的采集。〔2〕较大障碍物与采样器之间的水平距离应至少为障碍物高度的两倍，即从采样点仰望障碍物顶端，其仰角不大于30°。〔3〕假如有多个采样器，采样器之间的水平距离应大于2m。〔4〕采样器应防止局地污染源的影响，如废物处置地、燃烧炉、停车场、农产品的室外储存场、室内供热系统等，距这些污染源的距离应大于100m。〔5〕采样器周围地表根底面要巩固，或有草覆盖，防止大风扬尘给采样带来影响。〔6〕干湿接样器应处于平行于主导风向的位置，干罐处于下风向，使湿罐不受干罐的影响。〔7〕采样器应固定在支撑面上，使接样器的开口边缘处于水平，离支撑面的高度大于11.2m，以防止雨大时泥水溅入试样中。4.1.2湿沉降采样仪器湿沉降采样器宜选用自动采样器，如不能用自动采样器，可用手动采样器替代。4.1.2.1自动采样器湿沉降自动采样器的根本组成是接雨〔雪〕器、防尘盖、雨传感器、样品容器等。防尘盖用于盖住接雨器，下雨〔雪〕时自动翻开。自动采样器应满足以下条件：〔1〕采样器的外观设计合理，下雨时落在防尘盖或仪器其它部位上的雨滴不会溅入接雨器内。〔2〕传感器最低能感应到的降雨〔雪〕强度为0.05mm/h或不小于0.5mm直径的雨滴。〔3〕传感器应该有加热装置以防止雾、露水启动采样器，并融化雪和蒸发残留的湿沉降物。〔4〕传感器的高度与采样筒的高度相当一致；为防止鸟落在传感器外表引起误动作，其上面应竖一针状金属物。〔5〕防尘盖必须(bìxū)在降雨〔雪〕开始(kāishǐ)1min内翻开，在降雨(jiànɡyǔ)〔雪〕完毕(wánbì)后5min内关闭(guānbì)。〔6〕防尘盖内沿应加由惰性材料制成的垫子以防对样品造成污染；未降雨时防尘盖和接雨〔雪〕器之间要封闭严密，防止大气和气溶胶对样品的影响。〔7〕在降雪地区使用的采样器，防尘盖外表应呈尖顶状，这样可以阻止雪在防尘盖外表堆积，当防尘盖翻开时吹进容器中。〔87〕接雨〔雪〕器和样品容器应由惰性材料制成，如聚乙烯、有聚四氟乙烯涂层的金属等；且易于清洗。〔98〕接雨〔雪〕器的口径应不小于20cm(直径)。对于雨量偏小的地区，宜使用接雨器口径较大的采样器。〔10〕接雨〔雪〕器的高度应该距地面1～1.5米。〔119〕如果样品由接雨〔雪〕器流入样品容器，如此连接接雨〔雪〕器和样品容器之间的管子应由惰性材料制成，如聚乙烯、尼龙、聚四氟乙烯硅管等。〔10〕样品容器体积应足够大，采样时遇到当地最大日降雨量也不会有样品溢出。〔1211〕采样器对电源的适应性强，在180V～250V电压范围内能正常工作。〔1312〕采样器能在当地极端气候条件下正常工作；采样器正常工作时，不会有漏电、短路等现象。〔1413〕采样器的机械运转灵活，其内部的电机、传动机构、防尘盖等部件，必须材质好、精度高、配合严密。4.1.2.2手动采样器对于没有自动采样器的监测点，可进展手动采样。手动采样器一般由一只接雨〔雪〕的聚乙烯塑料漏斗、一个放漏斗的架子、一只样品容器〔聚乙烯瓶〕组成。，漏斗的口径和放置高度样品容器体积大小与自动采样器的要求一样。；也可采用无色聚乙烯塑料桶采样，采样桶上口直径及体积大小与自动采样器的要求一样。4.1.2.3雨〔雪〕量计在采集降雨〔雪〕的同时还需要进展降雨〔雪〕量的观测，以便计算出应采样品的量。雨〔雪〕量计安装在采样器旁固定架子上，距采样器距离不小于2m，器口保持水平，距地面高70cm。冬季积雪较深地区，应备有一个较高的备份架子，当雪深超过30cm时，应把仪器移至备份架子上进展观测。其他须知事项和用法详见仪器使用说明书。4.1.2.4称重天平用于对所采集到的样品进展称量，天平的最大称样量不小于15kg，最小感量为1g。4.1.3采样时间和频率下雨时，每24h采样一次。假如一天中有几次降雨〔雪〕过程，可合并为一个样品测定；假如遇连续几天降雨〔雪〕，如此将上午9:00至次日上午9:00的降雨〔雪〕视为一个样品。4.1.4采样记录采样后应立即对样品进展编号和记录，具体内容如下：〔1〕采样点名称；〔2〕样品编号；〔3〕采样开始日期,完毕日期,开始时间,完毕时间；〔4〕样品体积或者重量；〔5〕湿沉降类型〔雨、雪、冻雨、冰雹〕；〔6〕降雨〔雪〕量；〔7〕样品(yàngpǐn)污染情况〔明显(míngxiǎn)的悬浮物、鸟粪、昆虫〕；〔8〕采样设备(shèbèi)情况〔运转(yùnzhuǎn)正常／不正常〕；〔9〕当时的气温(qìwēn)、风向；〔10〕采样人员临时观察到的情况〔意外的环境问题、车辆活动〕；〔11〕监测点状况〔监测点周围是否有异常，是否有新增的局地污染源等等〕；〔12〕其它〔不寻常情况、问题、观测等〕；〔13〕采样人员签名。样品记录应连同样品一起送到分析实验室。4.1.5采样容器的准备和清洗接雨〔雪〕器和样品容器在第一次使用前需用10％〔V／V〕盐酸或硝酸溶液浸泡24h，用自来水洗至中性，再用去离子水冲洗屡次，然后用少量去离子水模拟降雨，用离子色谱法检查模拟降雨样品中的CIl-含量，假如和去离子水一样，即为合格；或者测其电导率〔EC〕，EC值小于0.15mS/m视为合格。倒置晾干后备用。4.1.6样品采集的根本步骤〔1〕洗净晾干后的接雨器安在自动采样器上，如连续多日没下雨〔雪〕，如此应3d～5d清洗一次。如果是非自手动采样，如此应将清洗后的接雨〔雪〕器放在室内密闭保存，下雨〔雪〕前再放置于采样点。；如接雨〔雪〕器在采样点放置2h后仍未下雨〔雪〕，如此需将接雨〔雪〕器取回重新清洗前方可再用于样品采集。〔2〕雨〔雪〕后将样品容器取下，称重；去除样品容器的重量后得样品量，与同步监测的降雨〔雪〕量进展比拟。〔3〕取一局部样品测定EC和pH，其余的过滤后放入冰箱保存，以备分析离子组分。如果样品量太少〔少于50g〕，如此只测EC和pH。〔4〕将接雨〔雪〕器和样品容器洗净晾干，以备下一次采样用。如果采样点距离分析实验室较远，可考虑在采样点附近设立一简单小型的工作间，上述操作均可在工作间完成。此外，样品保存的时间不可太久，从采样到分析，以10d左右为宜，原如此上不超过15d。4.1.7湿沉降采样的QA/QC要求为确保采样的质量，要求：〔1〕每月进展一次实际的平行采样与分析，各项分析结果的偏差不应大于10％。〔2〕样品量根据接雨〔雪〕器的口径换算成降雨量，将降雨〔雪〕量的计算值与雨量计的测量值实测进展比拟，计算值应在实测测量值的80％～120％之间。〔3〕应有专人负责检查各采样点的采样器，包括接雨〔雪〕器、样品容器、管道等是否按规定清洗干净。检查方法：用200ml已测EC值〔λ1〕的去离子水清洗接雨〔雪〕器、样品容器、管道等，然后再测其清洗液的EC值〔λ2〕。要求：〔λ2-λ1〕/λ1＜50%；同时检查去离子水质量，要求EC值＜0.15mS/m。〔4〕称样的天平应按规定定期送当地计量部门检定，在现场测量样品重量前，应用重量砝码校正天平，或者使用自动可调整精度天平。〔5〕定期检查湿沉降自动采样器运转是否正常，主要确保传感器和连动盖子的开启应到达要求；同时检查雨传感器的加热局部是否正常。〔6〕随时注意检查监测点周围发生的变动情况，如新的污染源、建筑工地等；做好记录，及时上报。〔7〕手动采样时应确保(quèbǎo)降雨〔雪〕时及时放置(fàngzhì)接雨装置，雨〔雪〕停后及时(jíshí)取回雨〔雪〕样，以防干沉降(chénjiàng)对湿沉降样品的影响。〔8〕采样记录应完整(wánzhěng)、准确。4.2样品的管理4.2.1样品的过滤用0.45μm的有机微孔滤膜作过滤介质。该膜为惰性材料，不与样品中的化学成分发生吸附或离子交换作用，能满足过滤样品的要求。4.2.2滤膜的前处理滤膜在加工、运输、保存等过程中可能会沾污少量的无机物，会对样品带来影响。因此使用前应将滤膜放入去离子水中浸泡24h，并用去离子水洗涤3次后晾干，备用。4.3样品的处置4.3.1样品分析前的测定及处理取下的样品首先称重，然后取一局部测定EC和pH，其余的过滤后保存。4.3.2样品的标识与记录在样品瓶的标签上记录下样品编号和采样时间，同时在采样记录本上作采样记录；样品瓶上的编号要与记录本上的编号对应一致。4.3.3样品存放容器材质要求保存湿沉降〔雪〕样品的容器宜用无色聚乙烯塑料瓶，不得与其它地表水、污水采样瓶等混用。塑料瓶的清洗要求与接水容器一样，样品存放时要拧紧瓶盖。4.3.4样品保存与运输要求如果不使用防腐剂，样品在送到分析实验室前应在3℃～5℃冷藏。当样品不能用冰箱保存时，可使用防腐剂，推荐使用百里酚〔2-异丙基-5-甲基酚〕，按400mg百里酚〔分析纯〕和1000ml样品的比率投加。4.3.5样品交接的要求外场采样人员将样品交给实验室分析人员的过程中，应有交接记录，并在交接双方认可后签字。交接时要注意检查核对样品编号与采样记录是否一致。4.3.6样品管理的QA/QC要求4.3.6.1样品瓶的清洗样品瓶在第一次使用前需用10％〔V／V〕盐酸或硝酸溶液浸泡24h，用自来水洗至中性，再用去离子水〔EC值在25℃时应小于0.15mS/m，〕冲洗屡次，然后加少量去离子水振摇，用离子色谱法检查水中的CIl-含量或测其EC，假如CIl-含量低于仪器检出限或EC值小于0.15mS/m，即为合格。将样品瓶倒置晾干后盖好，保存在清洁的橱柜内。4.3.6.2样品的运输为保持样品的化学稳定性，应尽量减少运输时间，并保证样品在运输期间处于低温状态〔3℃～5℃〕，或用防腐剂保存样品。样品运送过程中，应防止样品溢出和污染。4.3.6.3样品保存的空白实验每月均做两个空白样品以检验样品的管理情况。方法如下：取两个样品瓶装入去离子水，与雨样进展同步处理〔放入冰箱或加防腐剂、同步运输等〕、同时进展离子组分的分析，其分析结果应与分析去离子水一样。否如此，应检查去离子水是否合格、样品瓶的清洗是否到达要求、样品瓶盖是否严密等。4.4样品(yàngpǐn)的分析4.4.1分析(fēnxī)工程(gōngchéng)酸沉降(chénjiàng)监测的测定工程(gōngchéng)有：EC、pH、SO42-、NO3-F-、F-Cl-、NO3-、Cl-SO42-、NH4+、Ca2+、Mg2+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+、、降雨〔雪〕量等。各级测点对EC、pH两个工程，应做到逢雨〔雪〕必测，同时记录当次降雨〔雪〕的量；对其它监测工程，在当月有降雨〔雪〕的情况下，国家酸雨监测网监测点应对每次降雨〔雪〕进展全部离子工程的测定，尚不具备条件的监测网站每月应至少选一个或几个降水量较大的样品进展全部工程的测定每月测定一次，样品为当月各次降雨〔雪〕样品的等体积比混合样品；省、市等监测网测点可根据需要自行确定。各测点可根据需要选测HCO3－、Br－、HCOO－、CH3COO－、PO43-、NO2－、SO32-等。4.4.2分析的要求4.4.2.1分析的实验室条件要求实验室必须具备相应的实验条件，电源、温度、湿度等都必须符合分析工程及所用仪器的要求。4.4.2.2分析的仪器要求分析仪器的灵敏度、检出限等必须符合所分析工程的要求，仪器设备应按规定检定，并在有效期内使用。用于准确测量的玻璃器皿如容量瓶、移液管等应符合相应的精度要求并定期进展检定。4.4.2.3分析的试剂及用水要求实验室用水应严格按照?实验室用水规格?〔GB6682-86〕中规定的三个等级净化水的要求，根据不同的用途和不同的分析工程选用不同等级的实验用水。试剂、标准溶液应按规定配制、标定，并在规定的时间内使用。4.4.2.4分析的操作要求分析人员根据分析工程确定相应的分析方法，具体操作时应严格按照相应的分析实施步骤开展分析工作；涉及到分析仪器的使用时，也应严格按照相应的仪器操作规程进展仪器操作。4.4.2.5分析人员的要求分析人员应持有相应分析工程的技术考核合格证，并按规定定期复查。4.4.2.6分析记录的要求原始记录一律按要求用钢笔或签字笔填写，不得随意涂改；修改数据时，应在要修改的数据上划一条横线并加盖记录人的印章或签字，修改后的数据写在原始数据的右上方，同时保存原数据字迹清晰可辨；原始记录必须有分析人、校对人、实验室负责人审核签字。4.4.3分析方法湿沉降EC、pH以及离子成份的测定，全部采用标准分析方法或国际通用分析方法，见表1。对于有条件的监测站，阴离子的分析建议用离子色谱法；金属阳离子的分析建议用离子色谱法或原子吸收分光光度法；NH4+的分析建议用离子色谱法或纳氏试剂光度法。4.4.4实验室环境(huánjìng)条件监控与记录要求4.4.4.1实验室环境(huánjìng)条件的监控每次分析前都应检查实验室的环境条件，如有无酸碱气体，实验室的温度、湿度等是否(shìfǒu)符合仪器要求，并做好相应的记录。4.4.4.2实验(shíyàn)记录要求每次进展(jìnzhǎn)实验〔分析〕时，均应做好以下记录：〔1〕实验〔分析〕用水的EC值记录〔2〕配制标准溶液的详细记录〔3〕实验室条件的详细记录〔4〕实验〔分析〕仪器的条件、有关参数等的详细记录〔5〕实验〔分析〕结果的原始记录〔6〕实验〔分析〕结果上必须有实验〔分析〕人员、校对人员、审核人员等的签名。4.4.5原始记录与分析结果的表示〔1〕原始记录如谱图或记录到计算机硬盘上的数据应妥善保存，以便查阅。〔2〕雨水中各离子的浓度用mg/lL表示，雨水的EC值用mS/m表示。表1分析方法一览表监测工程分析方法标准号EC电极法GB13580.3-92pH电极法GB13580.4-92SO42-离子色谱法硫酸钡比浊法铬酸钡-二苯碳酰二肼光度法GB13580.5-92GB13580.6-92GB13580.6-92NO3-离子色谱法紫外光度法镉柱复原光度法GB13580.5-92GB13580.8-92GB13580.8-92CIl-离子色谱法硫氰酸汞高铁光度法GB13580.5-92GB13580.9-92F-离子色谱法新氟试剂光度法GB13580.5-92GB13580.10-92K+、Na+原子吸收分光光度法离子色谱法GB13580.12-92见本标准附录BCa2+、Mg2+原子吸收分光光度法离子色谱法GB13580.13-92见本标准附录BNH4+纳氏试剂光度法次氯酸钠-水杨酸光度法离子色谱法GB13580.11-92GB13580.11-92见本标准附录B4.4.6样品分析的QA/QC测试仪器〔1〕实验室内所用的pH计、电导仪、分析天平、分光光度计、原子吸收分光光度计、离子色谱仪、各类玻璃量器等按规定定期送当地计量部门检定，严禁使用不合格的测试仪器。〔2〕测试人员应备有所使用测试仪器的说明书，便于随时查阅。4.4.6.2测试分析用水配制(pèizhì)标准溶液或缓冲溶液应用二次去离子水，EC值在25℃时应小于0.15mS/m，pH在5.6～6.0之间。配好的溶液(róngyè)储于聚乙烯瓶中，有效期一个月。4.4.6.3实验室空白(kòngbái)实验〔1〕除EC值和pH外，所有离子(lízǐ)成份分析工程(gōngchéng)在每次测定时均应带实验室空白，实验室空白的分析结果应小于各工程分析方法的检出限。每分析10个样品做一空白分析，结果合格后才能继续分析样品。如果实验室空白的分析结果达不到要求，如此不能继续进展分析，而且这以前的10个样品也应重新进展分析。〔2〕每季度测定一次从采样到样品过滤等操作的全程序空白试验,所检测离子浓度结果应不大于该离子分析方法的检出限。4.4.6.4工作曲线及线性检验进展离子组分分析时，要求每批样品分析前先绘制工作曲线，其相关系数绝对值≥0.999，否如此要查找原因，重新制作工作曲线。用离子色谱法进展离子组分分析时，阴离子工作曲线要求至少四个浓度点，各点浓度值确实定以当地湿沉降的各阴离子平均浓度为依据；阳离子工作曲线要求至少五个点，各点浓度值确实定以当地湿沉降的各阳离子的平均浓度为依据。4.4.6.5密码样〔质控样〕的分析每分析一批样品时，均要求对各离子的密码样进展分析，如果分析结果不合格，如此不能进展样品的分析。4.4.6.6仪器稳定性检验4.4.6.6.1pH计和电导仪的稳定性检验pH计〔电导仪〕校正完毕后，应测定一溶液的pH〔EC〕值，要求测定值与真值相差不大于±0.02〔±0.1％〕，否如此应重新校正pH计〔电导仪〕；如果合格如此可进展样品的测定。样品测定完毕后，再一次测定这一溶液的pH〔EC〕值，如果合格，如此可认为此批样品的测定结果有效；否如此，需重新进展pH计〔电导仪〕的校正并对样品重新进展测定。如果样品个数比拟多，如此应在每测定10个样品后测定一溶液，合格如此继续；如果不合格，如此必须重新进展pH计〔电导仪〕的校正，并且此前10个样品的测定结果无效，需重新测定。4.4.6.6.2离子组分分析时仪器的稳定性检验进展离子组分分析时，每分析10个样品，应分析一标准溶液，其分析值与标准值相差不大于5％，否如此应重新做工作曲线，并且这以前的10个样品也应重新进展分析。4.4.6.7加标回收率的测定每次样品分析时，应随机抽取10%的样品进展加标回收率测定，加标量为样品中原物质量的0.5～2倍。要求加标回收率的范围为85％～115％，用离子色谱分析阳离子，其加标回收率合格范围可放宽为80％～120％。准确度和精细度控制〔1〕精细度控制凡可以进展平行双样分析的测定工程，在样品分析时，要求做10％的平行双样。平行双样实验室内最大偏差应在允许范围内。见表2。〔2〕准确度控制(kòngzhì)实验室内的准确度控制(kòngzhì)，应通过质控样进展(jìnzhǎn)。质控样的室内最大相对误差(xiānɡduìwùchà)应在允许范围内，质控样应统一(tǒngyī)采用中国环境监测总站提供的标准样品。还可采用加标回收率测定作为准确度控制手段，各工程加标回收率应在合格范围内。表2平行双样测定值的精细度和准确度允许差工程样品含量范围(mg/l)精细度〔％〕准确度〔％〕适用的监测分析方法室内室间加标回收率室内相对误差室间相对误差pH1-14±0.04pH单位±0.1pH单位玻璃电极法EC(mS/m)＞10.31.0电极法SO42-1-10±10±1585-115±10±15铬酸钡光度法、硫酸钡比浊法、离子色谱法10-100±5±1085-115±5±10NO3－＜0.5±10±1585-115±10±15离子色谱法、紫外分光光度法±5±1085-115±5±10Cl－＜1.0±10±1585-115±10±15离子色谱法1-50±10±1585-115±10±15NH4＋±10±1585-115±10±15纳氏试剂光度法、次氯酸钠－水杨酸光度法、离子色谱法＞1.0±10±1585-115±10±15F－≤1.0±10±1585-115±10±15离子选择电极法、离子色谱法＞1.0±10±1585-115±10±15K+、Na+Ca2+、Mg2+1-10±10±1585-115±10±15原子吸收分光光度法、离子色谱法10-100±5±1085-115±5±104.4.6.9阴、阳离子浓度平衡和电导率平衡检验湿沉降样品理论上是呈电中性的，当对湿沉降样品进展阴、阳离子浓度和EC、pH值测定后，可通过下面两个方程分别计算相应的平衡参数R1和R2值，再结合国内外有关资料推荐的R1和R2参考标准来判断湿沉降样品阴阳离子浓度平衡和EC值平衡的好坏〔是否漏测了重要离子〕。当R1和R2值偏离参考值太远范围，一般应重新对样品进展分析，如仍然偏差较大，应对引起偏差的原因进展分析并作说明。两个计算方程分别为：R1=(C－A)/(C+A)×100%式中：R1表示湿沉降中阴阳离子微摩尔(móěr)总数的平衡情况A＝10-3×∑Ai×Ni/MiAi是第i个阴离子的浓度(nóngdù)，单位为mgLmg/l；-1Ni是第i个阴离子的价态数；Mi是第i个阴离子的摩尔(móěr)质量。C＝10(6-pH)/1.008+10-3×∑Ci×Ni/MiCi是第i个阳离子的浓度(nóngdù)，单位mgLmg/l；-1Ni是第i个阴离子的价态数；Mi是第i个阴离子的摩尔(móěr)质量。R2=〔〔λ计算－λ实测〕/〔λ计算+λ实测〕〕×100%式中：R2表示湿沉降中阴阳离子的EC值〔电荷〕平衡情况λ计算——在25OC时，理论上计算出的湿沉降溶液的EC值。λ实测——湿沉降样品的实测EC值〔应换算成25OC时的EC值〕。单位为mS/m。对于稀溶液〔＜10-3mol/L〕来说，总EC值可以由各个离子的摩尔浓度和摩尔EC值求得， 计算公式 六西格玛计算公式下载结构力学静力计算公式下载重复性计算公式下载六西格玛计算公式下载年假计算公式 如下：λ计算=∑Ciλ0i×10-3式中，λ计算—溶液EC值，mS/mCi—第i个离子浓度，μmol/Llλ0i—25℃无限稀溶液摩尔EC值，Scm2/mol。所以：λ计算=｛349.7×10(6-pH)+80.0×2C(SO42-)+71.5C(NO-3)+76.3C(Cl-)+55.5C(F-)+73.5C(NH4+)+50.1C(Na+)+73.5C(K+)+59.8×2C(Ca2+)+53.3×2C(Mg2+)｝/10000式中：C〔mol/l〕——某种离子的微摩尔浓度R1和R2值的推荐参考标准分别见表3和表4。湿沉降中各离子无限稀释摩尔电导率值见表5。表3R1值的参考标准C+A〔μeq/Ll〕R1(%)＜50±3050～100±15＞100±8表4R2值的参考标准λ测定值(mS/m)R2(%)＜0.5±300.5～3±13＞3±9表5各离子无限稀释摩尔电导率值离子摩尔质量〔M〕摩尔EC值〔λ〕，S·cm2/molH+1.008349.7NH4+18.0473.5Ca2+40.0859.8×2K+39.1073.5Mg2+24.3153.3×2Na+22.9950.1NO3-62.0171.5SO42-96.0680.0×2Cl-35.4576.3HCO3－61.0244.5HCOO-45.054.6CH3COO-59.140.9F-19.0055.5Br-79.9078.2NO2-46.0171.8PO43-94.9769.0×3当pH＞6时，R1远远大于0，HCO3－计算(jìsuàn)R1、R2浓时，度应该被考虑(kǎolǜ)HCO3－进去(jìnqù)以的影响(yǐngxiǎng)计算(jìsuàn)R1和R2。当测定甲酸、乙酸或二者被同时测定时，计算R1和R2时应包括这两种离子，这些弱酸的浓度〔μeq/Ll〕应该从由其离解常数Ka和样品的pH如下计算：［HCO3－］=PCO2HCO2Ka/［H+］=(360×10-6)(3.4×10-2)10pH-6.35+6=1.24×10pH-5.35［HCOO-］=［HCOOH］Ka/［H+］=［HCOOH］×10pH-pKa=［HCOOH］×10pH-3.55［CH3COO-］=［CH3COOH］Ka/［H+］=［CH3COOH］×10pH-pKa=［CH3COOH］×10pH-4.56有关HCO3－、HCOO-和CH3COO-的常数，见表5。4.4.6.10实验室间质量控制〔1〕统一分析方法。〔2〕统一数据处理方法和计算方法。〔3〕加强湿沉降监测人员的技术培训和交流。〔4〕湿沉降监测的所有采样与分析原始记录要求单列，不与其它监测原始记录相混，所有质控数据均要记录在原始记录本上以便于检查。4.4.6.11质控考核〔1〕每年应定期对各点进展质控考核，包括样品采集、样品分析和数据处理等方面。〔2〕质控考核除采用定期考核外，还可与突击抽查考核相结合的方式进展。突击抽查的内容主要有：a.检查采样桶是否清洗干净、符合要求。b.检查水样保存是否符合要求，是否有专用的湿沉降样品瓶，瓶子是否干净、符合要求。c.雨天可对有关测点进展同步采样、测定，检查该测点的平行采样结果是否符合要求。d.检查各类原始记录表。4.5数据处理与报告的形成4.5.1监测点、采样、运输、实验室操作、分析等信息4.5.1.1监测点位的情况描述各监测点位的情况描述应做为年报的内容之一，如果有所变动，应于变动的次月向总站报告上报上级主管监测网络中心，具体应包括以下内容：〔1〕现场情况：应该记录采样器周围半径100m范围内的情况。如采样器、雨量计放置情况，树木、空中的电线、附近建筑物、道路情况、地上植被、坡度、耕地状况等。同时绘出采样器和采样器周围情况草图。〔2〕本地情况：记录农产品、燃料种类、交通工具、道路状况、停车场及修理厂、饲料堆等有可能对采样带来影响的情况。同时记录半径100m～10km内的动物饲养情况、局部污染情况，城市地区应反映出受污染状况。〔3〕地区情况：给出50km范围内固定源和流动源的种类及排放强度。人口多于1万的城市，应给出人口量。4.5.1.2采样器的描述(miáoshù)采样器的描述为年报内容之一，如果(rúguǒ)采样器有所改变，应于改变的次月上报上级主管(zhǔguǎn)监测网络中心向总站报告(bàogào)，内容包括：湿沉降(chénjiàng)采样器的生产厂家、型号、接雨器直径和材料、盖子衬里、管子等的材料描述；同时给出采样器的一些技术指标如盖子的开关时间、灵敏度等。4.5.1.3样品的保存及运输描述样品的保存及运输描述为年报内容之一，如果情况有所改变，应于改变的次月上报上级主管监测网络中心向总站报告，内容包括：保存样品的方法〔如冰箱保存等〕，装样品的瓶子等；样品的包装过程和运输频次等。4.5.2采样及测定结果报告格式及内容要求4.5.2.1采样点位、采样人员等有关信息〔年报表〕每年应将采样点位、采样人员、采样仪器、分析仪器等有关信息以表格的形式上报上级主管监测网络中心上报到总站。见表6。表6湿沉降采样点情况表监测站名称采样点名称采样点地址采样点类型*经度纬度海拔高度〔m〕采样器型号接雨器直径〔m〕采样点距离地面高度〔m〕接雨口距支撑点高度〔m〕采样人员情况1姓名年龄职称工作年限参加本工作年限采样人员情况2姓名年龄职称工作年限参加本工作年限*注：采样点类型按照城区、郊区、远郊填写。4.5.2.2分析工程、分析人员等有关信息〔年报表〕每年应将样品的分析工程及对应方法、仪器名称及型号、检出限、分析人员情况等以表格的形式上报上级主管监测网络中心上报到总站。见表7、表8。表7＃＃监测站〔中心〕湿沉降样品分析条件表单位：mS/m；mg/l〔pH无量纲〕L工程分析〔测定〕方法仪器名称及型号仪器检出限分析人员备注ECpHF-Cl-NO3-SO42-Na+K+Mg2+Ca2+NH4+注：保存两位小数。表8＃＃监测站〔中心〕湿沉降分析〔测定〕人员情况表姓名年龄职称工作年限参加本工作年限备注4.5.2.3QA/QC数据表〔季报表(bàobiǎo)〕每个季度应将样品(yàngpǐn)分析的QA/QC数据以Excel表格的形式上报到上级(shàngjí)主管监测网络中心总站。见附表1—附表4。4.5.2.4监测结果(jiēguǒ)报表〔月报表(bàobiǎo)〕次月10日前，应将当月的监测结果以Excel表格的形式上报到上级主管监测网络中心总站。见附表5。4.5.3监测报告的制度要求4.5.3.1审核要求上报的材料及数据均需通过逐级审核，并有操作〔分析〕人员签字、审核人员签字、工程负责人签字。4.5.3.2时间要求月报表应于次月10日前以数据传输的方式上报到上级主管监测网络中心总站；季报表应于次月15日前以数据传输的方式上报到上级主管监测网络中心总站；年报表应于次年1月底以前以数据传输的方式上报到上级主管监测网络中心总站。4.5.4其他须知事项如有监测点位的变动、采样仪器的变动、分析方法的变动、分析仪器的变动、分析人员的变动等，应于变动的次月上报到上级主管监测网络中心总站。5.干沉降监测5.1干沉降监测的内容SO2、O3、NO、NO2、PM10、PM2.5、气态HNO3、NH3、HCl、气溶胶等。5.2干沉降监测的方法SO2、O3、NO、NO2、PM10、PM2.5等均为自动站监测，气态HNO3、NH3、HCl、气溶胶等如此用多层滤膜法对样品进展采集，然后分析测定；多层滤膜法同时也可以监测空气中的SO2等。5.3干沉降监测点位的设置5.3.1监测点个数确实定与湿沉降监测要求一样。5.3.2监测点位的选择和确定与湿沉降监测要求一样，建议与湿沉降监测点位一致。5.4干沉降的测定、采样及分析5.4.1监测工程及频率确实定干沉降监测仪器的资金投入较大，操作也比拟复杂，各级监测站可根据具体情况和要求，选定其中的某些工程进展。附近有空气自动监测站的点〔直线距离不超过1000m〕，可直接利用空气自动站的有关监测数据。其监测频率、质量控制要求等参照自动站的有关规定执行。气态HNO3、NH3、HCIl、气溶胶等的监测为每周一次的连续采样。各类监测点的具体监测工程见表9。表9干沉降监测工程表点位类型监测工程采样方法城区点SO2、O3、NO2、PM10见“环境空气自动监测标准〞郊区点SO2、O3、NO2、PM10见“环境空气自动监测标准〞远郊点SO2、HNO3、NH3、HCl、气溶胶多层滤膜法5.4.2自动仪器法参照(cānzhào)“环境空气自动(zìdòng)监测标准(biāozhǔn)〞的有关(yǒuguān)规定及方法。5.4.3多层滤膜法5.4.3.1原理(yuánlǐ)多层滤膜法是将事先处理过的滤膜安装在采样头上，用一抽气泵抽吸空气，使空气通过这些滤膜；采样完毕后将滤膜取下，分析测定滤膜中各种物质的含量的一种方法。多层滤膜法的采样头是由四个安有滤膜的滤膜夹组成，其示意图见图1。F3酸液处理过的纤维膜F2碱液处理过的纤维膜F1聚酰胺膜气流方向F0聚四氟乙烯膜图1多层滤膜法示意图图中，F0为聚四氟乙烯膜，孔径为0.8μm，用于采集空气中的气溶胶。F1为聚酰胺膜，孔径为0.45μm，用于采集空气中的气态HNO3及局部SO2、气态HCIl、NH3。F2为碱性溶液处理后的纤维膜，用于采集剩余的SO2和气态HClI。F3为酸性溶液处理后的纤维膜，用于采集剩余的NH3。5.4.3.2样品的采集5.4.3.2.1采样装置采样装置示意图见图2。图2多层滤膜采样法示意图图中：1：采样头2：塑料漏斗3：气管4：抽气泵5：流速计6：气体累计流量计5.4.3.2.2滤膜及安装顺序由外到内，安装顺序为：F0、F1、F2、F3。F0：聚四氟乙烯膜F1：聚酰胺膜F2：用K2CO3〔或Na2CO3〕等处理过的纤维膜F3：用H3PO4等处理过的纤维膜5.4.3.2.3采样器放置点的选择及采样口离支撑面的高度采样器放置点的选择与湿沉降监测的要求一样，采样口离支撑面的高度为3m。5.4.3.2.4采样流量采样流量通常为1L/min，采样时间为一周；如果采样点污染物的浓度太低，也可以将采样流量定为2L/min。也可将采样时间定为一天，但流量需加大到15L/min左右。各监测点可根据要求或具体情况而定。5.4.3.2.5采样(cǎiyànɡ)仪器的准备多层滤膜法采样的主要(zhǔyào)设备如下：〔1〕抽气泵：要求性能稳定、故障率低、噪音小、流量稳定，能长期(chángqī)连续使用。〔2〕气管：由惰性材料(cáiliào)制造，对空气中的污染物不产生吸附或物质交换作用，建议用尼龙管。〔3〕气体累计流量计：用于测定(cèdìng)采样体积，要求精度为0.0001m3。〔4〕流速计：用于调整采样时气体流速，要求精度为0.1L/min。〔5〕滤膜夹、滤膜架。〔6〕枯燥箱：用于滤膜的前处理，为防止空气中的酸、碱性气体等的污染，枯燥箱中应通纯氮，并保持氮气的流通。如果考虑到经济本钱的问题假如无通氮气的条件，可在枯燥箱的进气口处安一活性碳过滤装置，同时在枯燥箱的出气口装一抽气泵，使箱外的空气经过滤后进入枯燥箱，以保证箱内的空气流动和空气清洁。也可以用真空枯燥器。5.4.3.2.6采样滤膜的准备5.4.3.2.6.1F0滤膜〔聚四氟乙烯膜〕聚四氟乙烯膜用去离子水洗涤即可，如果滤膜保存完好，如此可以不用洗涤而直接用于采样。洗涤处理的具体步骤如下：〔1〕取三个烧杯，分别装入去离子水，并将三个烧杯编为1、2、3号。〔2〕将滤膜置于1号烧杯中浸泡10～30min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔3〕从1号烧杯中取出滤膜放入2号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔4〕从2号烧杯中取出滤膜放入3号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔5〕将3号烧杯中的滤膜用去离子水浸泡30min，浸泡时要将烧杯口用保鲜膜封好，以免空气中污染物的影响。测定浸泡水的EC，EC值应小于0.15mS/m，否如此，应重复步骤〔3〕～步骤〔4〕。〔6〕将洗涤完毕的膜放在滤膜架上，置于枯燥箱中，枯燥后放入滤膜盒备用。〔7〕随机取5张处理后的滤膜，分析其离子浓度〔分析方法及分析工程与湿沉降监测一样〕，分析结果的平均值即为该膜的本底浓度。5.4.3.2.6.2F1滤膜〔聚酰胺膜〕F1滤膜的处理方法和步骤如下：〔1〕将滤膜放入装有2％的K2CO3〔或Na2CO3〕溶液的烧杯中浸泡30min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔2〕取三个烧杯，分别装入去离子水，并将三个烧杯编为1、2、3号。〔3〕将滤膜置于1号烧杯中浸泡10～30min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔4〕从1号烧杯中取出滤膜放入2号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔5〕从2号烧杯中取出滤膜放入3号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min〔6〕将3号烧杯中的滤膜用去离子水浸泡30min，浸泡时要将烧杯口用保鲜膜封好，以免空气中污染物的影响。测定浸泡水的EC，EC值应小于0.15mS/m，否如此，应重复步骤〔4〕～步骤〔5〕。〔7〕放入枯燥箱枯燥。枯燥后放入滤膜盒备用。〔8〕随机取5张处理后的滤膜，分析其离子浓度〔分析方法与湿沉降监测一样，分析工程为F-、Cl-、NO3-、SO42-、NH4+〕，分析结果的平均值即为该膜的本底浓度。5.4.3.2.6.3F2滤膜〔纤维(xiānwéi)膜〕F2滤膜的处理方法(fāngfǎ)和步骤如下：〔1〕将滤膜放入装有2％的K2CO3〔或Na2CO3〕溶液的烧杯中浸泡30min，然后(ránhòu)用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔2〕取三个烧杯(shāobēi)，分别装入去离子水，并将三个烧杯编为1、2、3号。〔3〕将滤膜置于1号烧杯(shāobēi)中浸泡10～30min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔4〕从1号烧杯中取出滤膜放入2号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔5〕从2号烧杯中取出滤膜放入3号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔6〕将3号烧杯中的滤膜取出，用去离子水浸泡30min，浸泡时要将烧杯口用保鲜膜封好，以免空气中污染物的影响。测定浸泡水的EC，EC值应小于0.15mS/m，否如此重复步骤〔2〕～步骤〔5〕。〔7〕取三个烧杯分别装入6％的K2CO3〔或Na2CO3〕与2％的丙三醇混合液〔等体积混合〕，并将烧杯编为4、5、6号。〔8〕将滤膜放入4号烧杯中浸泡约10min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔9〕用塑料镊子从4号烧杯中取出滤膜放入5号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔10〕用塑料镊子从5号烧杯中取出滤膜放入6号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔11〕用塑料镊子将6号烧杯中的滤膜取出，放在干净的滤纸上并用滤纸将滤膜上多余的溶液吸干，放入塑料滤膜盒中，再将滤膜盒放入聚乙烯袋内备用。〔12〕随机取5张处理后的滤膜，分析其离子浓度〔分析方法与湿沉降监测一样，分析工程为Cl-、SO42-〕，分析结果的平均值即为该膜的本底浓度。5.4.3.2.6.4F3滤膜〔纤维膜〕F3滤膜的处理方法和步骤如下：〔1〕将滤膜放入装有2％的H3PO4溶液的烧杯中浸泡30min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔2〕取三个烧杯，分别装入去离子水，并将三个烧杯编为1、2、3号。〔3〕将滤膜置于1号烧杯中浸泡10～30min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔4〕从1号烧杯中取出滤膜放入2号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔5〕从2号烧杯中取出滤膜放入3号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔6〕将3号烧杯中的滤膜取出，用去离子水浸泡30min，浸泡时要将烧杯口用保鲜膜封好，以免空气中污染物的影响。测定浸泡水的EC，EC值应小于0.15mS/m，否如此重复步骤〔2〕～步骤〔5〕。〔7〕取三个烧杯分别装入5％的H3PO4与2％的丙三醇混合液〔等体积混合〕，并将烧杯编为4、5、6号。〔8〕将滤膜放入4号烧杯中浸泡(jìnpào)约10min，然后用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔9〕用塑料镊子从4号烧杯(shāobēi)中取出滤膜放入5号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔10〕用塑料镊子从5号烧杯(shāobēi)中取出滤膜放入6号烧杯中，用玻璃棒搅动滤膜1～3min。〔11〕用塑料镊子将6号烧杯中的滤膜取出，放在干净的滤纸上并用滤纸将滤膜上多余(duōyú)的溶液吸干，放入塑料滤膜盒中，再将滤膜盒放入聚乙烯袋内备用。〔12〕随机取5张处理后的滤膜，分析(fēnxī)其离子浓度〔分析方法与湿沉降监测一样，分析工程为NH4+〕，分析结果的平均值即为该膜的本底浓度。5.4.3.2.7样品采集的仪器安装采样装置的安装及管路连接等，照图2所示。5.4.3.2.8监测记录采样前后应对样品进展编号和记录，具体内容如下：〔1〕采样点名称和点位环境；〔2〕样品编号,对应的滤膜号，滤膜的安装位置；〔3〕采样开始日期、时间,完毕日期、时间；〔4〕气体累计流量计的起始、完毕读数，采样体积；〔5〕流速计读数；〔6〕采样设备情况〔运转正常／不正常〕；〔7〕当