实验三 燃料热值的测定
一、实验的理论基础
燃料的燃烧热(或热值)是指单位质量(g或gmol)的燃料在标准状态下与氧完全燃烧时释放的热量。完全燃烧是指燃料(常指碳氢燃料)中的C完全转变为二氧化碳,氢转变为水,硫转变为二氧化硫。如果燃烧发生于定压过程,这是的燃烧热为定压燃烧热,又称燃烧焓,如果燃烧过程保持容积不变,这是的燃烧为定容燃烧热。
假定有N中组分参与反应的方程式为:
式中
代
表
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组分分子式,
为分子前指数,“'”,“"”分别为反应物和产物,则定容燃烧热和定压燃烧热分别为:
,
分别为标准定容生成热或生成焓(kcal/gmal,kcal/kg)。上标“o”代表标准状态(1atm,25℃),它们之间的关系为:
为通用气体常数,(N为气相组分在反应中的摩尔数变化,对于等摩尔数反应,(N=0,一般情况下,由于
,常常可以用生成焓代替生成热,即
根据反应产物中水的状态不同,热值又有低热值和高热值之分。如产物水为蒸汽,这是的热值为低热值,如产物为液态水,热值为高热值,两者的差值为水的蒸发潜热(Qr=10.52kcal/gmal)。
工业上常用燃料的元素分析法确定高低热值的关系。若用符号
和
表示应用基高位热值和低位热值,它们之间的关系为
(kcal / kg)
分别为应用基氢百分含量和全水份含量。
本实验测定的是分析基弹筒热值,用
表示。它与高位热值间的关系为
式中:
为分析基硫百分含量;
为分析基水份含量;a为修正系数;无烟煤和贫煤取0.001,其它煤种取0.0015。
二、实验原理
本实验用氧弹式热量计测定常温(15℃~30℃)下固体或液体燃料的弹筒定容热值
实验的基本原理是热力学第一定律。
实验过程中使环境(量热体系以外)温度不变,给定的燃料试样在氧弹中完全燃烧释放热量。使量热体系温度升高,记录实验过程中温度的变化,就可以算出燃料试样的弹筒热值。
在测量中,先使已知热值的标准热值苯甲酸(6342cal/g)在量热体中燃烧,求出热量计的水当量(数值上等于量热体系温度升高1℃所需的热量)。然后在相同条件下,使被测燃料在热量计中燃烧,由量热体系的水当量,即可求出被测燃料的热值,计算公式可写成
(1)
式中:K为水当量(Cal/K),(T为温度增量(K),G为试样重量(g)。
三、实验装置和实验试剂
12
7
11
8 9
4 6 13
5 14
10
1 15 16
3
2 ~220V
1. 外壳
2. 量热容器
3. 搅拌器
4. 搅拌马达
5. 绝热支柱
6. 氧弹
7. 贝克曼温度计
8. 工业用玻璃温度计
9. 电 极
10. 盖 子
11. 放大镜
12. 电动振动装置
13. 水
14. 指示灯
15. 可变电阻调节
16. 开 关
图4—1燃料燃值测定实验装置与结构
1. 氧弹式热量计(见图4—1)及其附件;
2. 氧气瓶及减压阀;
3. 压块机;
4. 盘架天平,粗称煤粉重量;
5. 分析天平,精确测定点火铁丝和煤粉重量,型号:TG328B,分度值0.1mg;
6. 点火铁丝,直径小于0.2毫米,剪成10cm一段,将等长度的10根铁丝在分析天平称重,算出每根铁丝的平均重量;
7. 贝克曼温度计,刻度范围0~5℃;分度值0.01℃估读到0.001℃;
8. 玻套温度计,测量外筒水温,刻度范围0~50℃,分度值1℃;
9. 万用电表;
10. 标准热值苯甲酸(6324Cal/g);
11. 蒸馏水;
12. 煤粉试样;
13. 酸洗石棉;
14. 弹头架;
15. 工具;
四、实验步骤
1.试样称重,取煤粉试样1.0~1.2g,先在托盘天平上粗称,然后在分析天平上称准到0.0002g,放在垫有酸洗石棉的坩埚中,当测定低热值煤或灰份大于40%的煤样时,可加0.2g左右已知苯甲酸热值。一般煤可作粉状燃烧,挥发份大的烟煤或褐煤作粉状燃烧时可能溅出,可用美浓纸包样燃烧(计算时应减去纸的热值),或与点火丝一起压成块(见图4—2)。
煤块
点火丝 点火丝
图4—2煤粉压块示意图
2.弹中加10ml蒸馏水,弹头放在弹头架上,将盛有试样的坩埚固定在坩埚架上,将点火丝两端固定在两个电极上,中间放入煤粉中,点火丝与坩埚接触,用万用表检查点火丝与电极接触是否良好。拧紧氧弹盖,缓慢通入氧气,使弹内压力达到25~30atm,氧弹不应漏气。
3.充有氧气的氧弹放入量热器内筒中,加入3000g蒸馏水(称准到0.5g),蒸馏水温应事先调整,外筒水温与室温相差不得超过0.5℃内筒水温应比外筒水温低0.7℃。
4.接好电极,将贝克曼温度计插入内筒,装好搅拌器,盖好外盖。
5.启动搅拌器,用放大镜观察温度变化,但温度上升均匀后,开始读取温度,每半分钟温度上升大于0.5℃,观测到0.1℃;每半分钟温度升高为0.5~0.1℃,观测到0.01℃;每半分钟温度升高小于0.1℃,观测到0.001℃。实验分三个阶段读数:
· 初期:试样燃烧前,观测和记录环境与量热体系的热交换,每隔一分钟读取一次,共读取六次,得到五个温度间隔,在初期最后一次读数的瞬间,将点火电压预先升高到预定值,同时按下电钮进行点火。
· 主期:试样燃烧产生热量传给热量计,使热量计各部分温度达到均匀,每半分钟读取一次,直到温度不再上升而开始下降的第一次温度为止。
· 末期:观察终了温度下的热交换关系,每半分钟读取一次,约读取十次作为实验末期。
6.停止搅拌,关闭电源,取下贝克曼温度计和电极,取出氧弹,缓慢打开气阀,在5分钟左右放尽气体,拧开并取下氧弹盖,放在弹头架上,量出未燃尽点火丝的长度,计算实际消耗的点火丝重量,检查弹体内部,如有烟黑或未燃尽试样微粒(不是灰份),此次实验作废。
7.如果测定全硫含量以计算高位发热量时应收集弹液(终了半小时后再放余气)。用热蒸馏水洗涤弹体内各部分:坩埚和进气阀,将全部洗涤液和坩埚中的物质收集在洁净烧杯中,洗涤液应为150~200ml。
8.将盛有洗涤液的烧杯加盖微沸5分钟,加两滴1%酚酞,以1/10N的NAOH溶液滴到粉红色,保持15秒不变为止。
9.如不计算高位发热量时,7、8两步可省略。用干布将氧弹内外表面和弹盖擦干净,用电吹风将其吹干或风干。
五、测量结果计算:
在仪器设计制造中已考虑使热量体系与环境见热交换作用尽量减小,剩余的热交换作用,在体系与环境间相差2~3℃以下时,可用校正公式进行修正。
1.测定结果按下列公式计算:
(2)
式中:
H:贝克曼温度计每一度相当于实际温度的度数,特别的热量计用温度计H=1.000℃
To,T:直接观测到的主期的初温和终温(℃)
ho,h:温度分别为To和T时,温度计刻度的校正(℃)
(t:量热计热交换修正值(℃)
g,q:分别为点火丝实际消耗量(g)和燃烧量(cal/g)
C:滴定洗涤液消耗的1/10N的NaOH溶液容积(ml),不计高位热值时为0。
1.43相当于1ml 1/10N的NaOH溶液与HNO3反应时的生成热和熔解热。
G:试样重量(g)。
2.热量计热交换修正值用奔特公式计算:
(3)
式中: V:初期每半分钟温度变化率。
V1:末期每半分钟温度变化率。
m:主期中每半分钟温度上升小于0.3℃的间隔数,第一个间隔总是计入m中。
r:主期中每半分钟温度上升小于0.3℃的将间隔数。
六、实验思考题:
1. 热量计的水当量如何测定?
2. 实验结果计算式中,各项需要修正的原因是什么?
3. 贝克曼温度计有什么特点?使用时需要注意哪些问题?
4. 对照有关资料,分析实验数据的可靠程度,并说明理由。
附:
实验示例:
某燃料在下列条件下测定弹筒热值:室内温度:22.3℃;外筒温度:22.5℃;内筒温度:21.8℃;水当量:K=3474Cal/g;试样:G=1.1071g;消耗点火丝(细铁丝)重量:g=0.0050g;铁丝热值:q=1600Cal/g;C=4.01ml;h0=0.0;h=0.0;H=1.000。
记录数据如下表:
序号
初期
序号
主期
m
r
序号
末期
0
0.848
1
1.090
1
2.860
1
2
1.930
2
2.859
2
0.849
3
2.390
3
2.858
3
4
2.610
4
2.857
4
0.850
5
2.722
5
2.856
5
6
2.782
6
2.855
6
0.851
7
2.817
7
2.854
7
8
2.837
8
2.853
8
0.852
9
2.849
9
2.852
9
10
2.856
10
2.851
10
0.853(点火)
11
2.860
3
11
1
1.090
12
2861
12
2
1.930
13
2.862
13
3
14
2.862
14
4
15
2.861
12
15
燃料热值的测定记录表
年 月 日
试样名称: ; 室温: ℃;
热量计号码: ; 外筒水温: ℃;
温度计号码: ; 内筒水温: ℃;
读数记录
序号
初期
序号
主期
m
r
序号
末期
参数
0
1
1
G
1
2
2
g
2
3
3
c
3
4
4
Q
4
5
5
q
5
6
6
V
6
7
7
v
7
8
8
(t
8
9
9
K
9
10
10
H
10
11
11
h
1
12
12
n
2
13
13
m
3
14
14
r
4
15
15
记录(签名)
_954830180.unknown
_954830710.unknown
_955356072.unknown
_955356252.unknown
_955356900.unknown
_955356957.unknown
_955356157.unknown
_955355736.unknown
_955355840.unknown
_955354004.unknown
_955355594.unknown
_955354002.unknown
_955354003.unknown
_955354001.unknown
_954830519.unknown
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_954830371.unknown
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_954829715.unknown
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