苯基氯硅烷的研究及其应用(2)

浙江化工 !""#$%#&’(%)* !"#$ ! 摘 要 概述了苯基氯硅烷的合成方法!着重介绍了苯基氯硅烷作为原料制备偶联剂"硅醇"硅 油和硅树脂的方法!以及产品的主要用途# 关键词 苯基氯硅烷 合成方法 主要用途 !"#$%&’()*+, -. !"##$!/ 苯基氯硅烷是一种用途非常广泛的中间体!可用 于制备多种偶联剂"如苯基三甲氧基硅烷#二苯基二 甲氧基硅烷等等$! 也是制备有机硅聚合物的重要单 体之一!它对改善聚有机硅氧烷的性能!特别对提高 有机硅产品的耐热性#化学稳定性#耐辐照性等具有 明显的作用% 在有机硅单体中!其用量及重要性仅次 于甲基氯硅烷!居第二位% 可见!对其的研究具有非常 重要的意义% " 合成原理 "#" 直接合成法$"% 采用铜或银粉作催化剂!由氯化苯与硅!铜或硅! 银触体反应!反应温度控制在 "#$!左右!铜或银催化 剂用量一般为 %$&!"$&% 反应方程式如下& ’( 或 )*!"$$! +, -’./"’0!’./"+,’0% -1 ’./"23+,’03 "#& 热缩合法$&% 利用含硅氢键""+,4/$的化合物与芳香族或脂 肪族化合物在高温和催化剂存在下进行缩合形成硅4 碳键% 反应方程式如下& "#’ 采用 ()*+,-).反应的有机金属法$’% 采用 56,*7869 反应生产苯基氯硅烷的第一步是 制备苯基氯化镁溶液’然后苯基氯化镁与四氯化硅搅 拌反应!生成苯基氯硅烷和氯化镁% 下表是在四氢呋 喃中用有机镁合成芳基氯硅烷的收率% :;*’0<氯硅烷 苯基三氯硅烷 苯基二氯硅烷 3<3=3 >?& @?& 3<$=A B& ??& & 应 用 &#"制备偶联剂 如二苯二氯硅烷和甲醇进行醇解亲核反应制得 二苯基二甲氧基硅烷 "CC+$% 采用双向滴加法合成 CC+ 是将原料二苯二氯硅烷和甲醇按比例双向同时 滴加!混合液先进填料塔!再进入反应釜进行反应!反 应中产生的气体利用低沸溶剂及干燥氮气除去% 二苯基二甲氧基硅烷"CC+$是目前丙烯聚合高效 催化体系中的一种助催化剂"俗称第三组份$!其主要 作用是提高催化体系的定向能力!进而提高聚丙烯产 品的等规度!改善 DD产品的质量% &#&制备硅醇 如二苯基二氯硅烷水解得到二苯基硅二醇% 其操 作过程是&将一定量的二苯基二氯硅烷加到一定量的 水中!在 3$!%$!的温度下反应 3E 后!过滤得到粗产 品’然后将粗产品溶解在丙酮中!保持 F/ 值为 .="!过 滤!向得到的滤液中加入大量的水!然后再过滤!滤饼 在 ."!G3>E 下干燥得到产品!得率为 A%&H>I左右% 另 外!也可由二苯基二氯硅烷和污水甲苯混合!渐渐加 入混合料"甲苯#乙醇#水$!控温#静止分层#结晶水洗 至中性#干燥而得% 二苯基硅二醇是较早使用的白炭黑表面改性剂! 其特点是反应温度较高!反应时间长!对白炭黑表面 活性羟基具有选择性% &#’制备甲基苯基硅油 甲基苯基硅油 H"I是以二苯基二氯硅烷和二甲基二 氯硅烷为原料!以三甲基氯硅烷为止链剂!经水解及 碱"四甲基氢氧化铵$催化下的调聚等工序制得% 甲基苯基硅油比同粘度的二甲基硅油具有较高 的粘度系数#较低的凝固点和闪点!它的抗压缩性能 比二甲基硅油低!在压力下粘度的变化比二甲基硅油 快% 它的主要特点是具有较高的氧化稳定性和耐辐照 文章编号&@$$.4>@B>"3$$%$$"4$$$?4$3 收稿日期&3$$%4$>43% 作者简介!陈建强!"@A?.4$!男!绍兴人!浙江省化工研究院助 工!学士!从事有机硅研究% !’./"’0 -/+,’0% ’./"+,’0% -/’0 .$$! 力 !"# 万磅!$%&’()*++ 厂现将集中于生产苯酚和双酚 ," 北美无纺布市场预测 北美无纺过滤布市场有望从 !##! 年的 -./ 亿美 元上升达到 !##0 年的 0.!- 亿美元! 其中纺丝粘合过 滤介质布的销售将从 !##! 年的 ".12 亿美元上升到 !##0年的 !.20亿美元!熔融吹塑布将从 ".-3亿美元上 升到 !.#/亿美元!湿法编织布将从 ".!-亿美元上升到 ".31 亿美元! 多孔挤出薄膜将从 -4## 万美元上升到 04##万美元! 气编过滤介质布将从 !##!年的 3!##万 美元上升到 !##0年的 --##万美元" !陶圣如译 !"#$% &’()’ *+’ ,--."/01# 2上接第 .. 页3 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 在 567合成中选用合适的催化剂8 可使反应速度 加快8在较短的时间内转化率达最大值" 作者在多种催 化剂的试验中得出 567合成的高效催化剂是对甲苯磺 酸!最适宜的温度是 "2#!!反应时间为 !.-)8 邻苯二甲 酸酐和异辛醇的投料摩尔比为 "9!.!8催化剂用量在接近 总量的 ".#:;<=8酯化反应的转化率达 4/:;<=" 而功能 高分子是一类循环可用的催化剂!如何活化!络合活性 基以提高催化效率!将是一个研究方向" 参考文献 " 林进!王兰芝等. 对甲苯磺酸催化合成邻硝基苯甲酸正 丁酯>?@" 现代化工!"441!"1#"!$%2#A2"& ! 秦正龙!孟庆华等. 固体超强酸催化合成对羟基苯甲酸 乙酯的研究>?@& 精细化工!"440!"3#/$%!2A!- 2 张龙!杨文龙等. 固载杂多酸催化剂合成苯甲酸二酐醇 酯#BB$>?@& 吉林工学院报!"441!"4#!$%3!A3 !"#$%&’( ")&(*’( !"#$ !" 性能& 甲基苯基硅油可用作金属制品的热处理浴和高 温加热油!胺’醇’酯等分离’ 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 用的气液色谱的载 体!电子’电器设备的高低温润滑油!加入炭黑或二 硫化钼做成的高温润滑脂可用于高温风扇轴承’滚 珠轴承’考克’汽车发动机’纺织干燥机等的润滑 油" 此外!在液压’仪表’电器绝缘等方面也有广泛 应用" #$% 用于制备甲基苯基硅树脂 甲基苯基硅树脂!主要由甲基三氯硅烷’二甲 基二氯硅烷’苯基三氯硅烷’二苯二氯硅烷共水解’ 缩聚而成" 这些单体因硅原子上的有机基团种类及 数量不同!所以水解反应速度不同!生成的中间产 物结构也不同! 再加上生产工艺控制难以完全重 复!即使配方相同!也难得到性能完全相同的产品" 其生产工艺是%按配方将选用的几种有机氯硅 烷混合均匀!在有机溶剂(如甲苯’二甲苯’丙酮等$ 中与水进行反应!生成具有一定交联度和摩尔质量 的预聚物甲苯溶液!停止反应!静止分层!放出盐酸 水层!用去离子水洗涤树脂溶液至中性)在加热或 适合的催化剂存在下进行缩聚反应!达到规定的粘 度’凝胶时间即可停止加热!冷至室温放出产品& 通 过调整各种单体的配比(即 CDE* 和苯基的摩尔分数 F *G"$-+$ 可以制成各种牌号的甲基苯基硅树脂产 品" 甲基苯基硅树脂主要用作 $ 级电动机’边压器 线圈的浸渍漆!耐高温涂料及电器工业用 $ 级绝缘 层压板’管’棒材的浸渍料)还可做成摩尔质量不 高’含有活性反应基团的活性硅树脂!用于聚酯’环 氧’酚醛’醇酸等有机硅树脂的改性" 参考文献 " 晨光化工研究院编. 有机硅单体及聚合物8 "44-./ ! 李光亮. 5HI.,I%J.K%LI.!EEEC!"4-4!"!0(3$!1#1 2 幸松民等. 有机硅合成工艺及产品应用8化学工业出 版社 "444./ 3 M’)N’(O C 8 ’O %+. 55!3/0/-. "410 - 章基凯. 有机硅材料8 中国物资出版社 2上接第 45 页6 """"""""""""""""""""""""""""""""""""""