香料丁偶姻的合成

／ ， 第 5期 余爱农等：香料丁偶姻的合成 19 Syntheses of Ethylthiol Furoate and Furfurylthiol Furoate Zheng Fuping，Sun Baoguo，He Jian (])epartme~t o，Chemical Engineering，Be~ing Institute ofLight Industry，Postcode100037) Abstract：Ethylthiol furoate and furfurylthiol furoate are synthesized from the reactions of furoyl chloride with ethyhhiol and furfurylthiol respectively．The yields are 77％ and 74％ in turn．The boiling point and the re— fractive index of ethyhhiol furoate are determined．The melting point and the boiling point of furfuryhhiol furoate are also determined in this paper The organoleptic evaluation of ethylthiol furoate is also discussed． Keyworfls：ethyhhiol furoate，furfurylthiol furoate，syn thesis 香料丁偶姻的合成 ．垒 (湖北民旗学院化工系．恩施，邮编 445000) 孙宝国 ，何 坚 、 ( 1种 编 7 了 研巷竹 膨辛 关键词王查塑，重型，鱼曼至塑型， 。良l刊 ， l J 丁偶姻，系统名为 5．羟基一4一辛酮，是具有芳香 奶油香以及胡桃样的香气，甜奶油的油香味道 ，调 配桃香型香精可取得良好效果。美国食品香料与 萃取物制造者协会批准用于食品，其 FEIVL％安全 号为 2587。广泛用于软饮料、冰制食品、糖果、烘 烤食品等食品中。国内目前尚无生产这一香料的 厂家，因此进行这一香料的研究开发是很有意义 的。 通过检索国外文献，一般有以下几种合成方 法：(1)丁醛用噻唑铺 盐催化缩合，产率 70％～ 76％ll' ；(2)4一辛炔用硝酸铊(Ⅲ)氧化合成 ，无产 率报道【3-；(3)4，5-环氧辛烷用二甲基亚砜氧化合 成，无产率报道【4一；(4)在非质子溶剂中，金属钠与 正丁酸乙酯发生还原缩合反应而合成，产率 65％ -- 70％_5 J。相 比较而言，(4)法较好，它具有原料 价廉易得．反应条件要求不高，反应过程中无不良 气味的难分离的杂质引入等优点。作者参照(4)法 合成了丁偶姻，产率达到 73、3％，比文献_5 值 略 高。经气相色谱归一法测定其含量为≥98．8％，可 以达到商品化香料的要求。 1 实验 1．1 反应方程式 巴 H CONa 。 H7CO2C2H+ N — — clH 8。Na c2H5。N ( ) 岛 DN ! H。 0H — — c H_C一。 (2) CONa C3 COH C C H 1．2 试剂和仪器 试剂：正丁酸乙酯、金属钠、二甲苯、浓硫酸为 化学纯；无水乙醚为分析纯。 仪器：常规有机合成玻璃仪器；岛津 GC．9A气 相色谱仪，微处理器 C-R2AX；岛津 IR．440红外光 谱仪；DMX．300核磁共振仪。 1．3 实验操作 将金属钠 60．0g(2．61mo1)与 120 二甲苯置 于 lO00ml四口烧瓶中，装上搅拌器和回流冷凝管． 慢慢加热回流至金属钠熔融．移去热源．开动搅拌 器剧烈搅拌至冷却，使金属钠成为细钠砂。倾去二 甲苯，用无水乙醚洗涤钠砂三次 ，每次 90ml，然后 加入无水乙醚 7O0ml，装上回流玲凝管、搅拌器、滴 液漏斗和温度计 ，在滴液漏斗中加入经过精制的正 丁酸乙酯 151．3g(1、30too1)，开动搅拌器并同时滴 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 1997年 总第 14卷 加正丁酸乙酯，滴加正丁酸乙酯的速度以保持溶液 微沸，滴完丁酸乙酯的时间为 140rain，继续在室温 下(本实验室温为 18℃)搅拌反应 100rain。将反应 烧瓶置于冰裕中，通过滴液漏斗保持温度在室温以 下小心滴加 55％的硫酸 165ml，使溶液呈偏酸性。 倾出乙醚清液于分液漏斗中，用乙醚洗涤硫酸钠晶 体三次，每次 90ml，并 与先前倾出之 乙醚清液合 并 ，用 10％碳酸氢钠溶液 60ml洗涤一次，用无水 碳酸钾干燥 ，回收乙醚，剩余液状物减压蒸馏，收集 79--83℃／1．3kPa馏分，得 68_8g产品，为淡黄色 透明液体，产率 73．3％。 1．4 产品结构分析 对所合成的产品做了红外光谱分析，分析结果 见 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 1。 表 1 红外光谱分析(液膜法1 披散／cm 强度 归 属 1460．1400．1380弱 1115．加20．960 弱 H；—0H O c J{；—CH3，一—c — —C一 ．—C}卜 I 卜 H：—C 一 ，—CH]，—cH— O I1 。lH ]；一 ( 一 0H j 8l卜H：一CH3，—cH 一 ，一 C}卜 OH j 。_c； ；一 CH一 ，一 CHzCH2CH3 对所合成的产品进行了核磁共振( I-LNMR)分 析，分析结果见表 2。 表 2 核磁共振谱分析(溶剂 CDC13) 核磁共振谱图与标准谱图吻合。 对所合成的产品进行了气相色谱分析(色谱条 件：色谱柱 5％FFAP+1％H3PO4，柱长 3m；载体 Chromosorb W／AW--DMCS 60～80目；N2流量 50ml／min，PH=58．84kPa，P =49．03kPa；~ 室温210℃ ，柱温 190"(2)，气相色谱归一法结果表 明，丁偶姻含量大于 98．8％。 2 结果与讨论 (1)有文献报道_6-，羧酸酯与金属钠发生偶姻 缩合反应宜在以乙醚为溶剂的回流温度下反应。 由于该缩合反应是一放热反应，从化学热力学的角 度来看，较低的反应温度有利于反应平衡向产物一 方移动。实验结果表明，在室温 18℃，总反应时间 4h，金属钠反应消耗完。由此可见，反应温度在 18℃至乙醚的回流温度35℃之间变动对反应速度 影响不大，在室温 18℃下反应 4h时产率 73．3％， 略高于文献产率。因此，该反应在一般室温下反应 为宜。 (2)按照文中提供的制备金属钠砂的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 ，制 备尽可能细小的钠砂，这样可以缩短反应时间，若 钠砂呈块状则反应时间延长，反应是否完毕可以通 过观察钠砂是否消耗完来判断。 (3)所合成的产品具有明显的奶油香及桃香， 气相色谱归一法测定其含量≥98_8％，符合商品香 料的要求。 致谢 实验的部分分析测试工作得到了北京轻工业学 院化工系李寅蔚副教授和崔莉风副教授的大力支持，特此 致谢。 参 考 文 献 1] Sietter H．R amsch R Y，KuhInuma H，SynOds，(11)，734 (197f1) [2] TagakiW and Hm H，J Cllem So：ck Comm，(22)．891 (1973) [3] MekiUopA，OldenzietOH，$wanrt B P， a1．JAmck So：， 93(26)，7332(1971) [4] Santosu~o T M and Swern D， m m Lett，(40)，4261 (1968) [5] e¨JM andMeelv~n sM，Ore跏 ．CoilVol 2，114(1951) [6 J CorsortB B．BensoaW L，Goodwin TT，，Am Chem So：，52． 3988(1930) (1997—01—03收稿) 【作者简介】余爱农，男，33岁，湖 E民族学院化工系讲 师，毕业于北京轻工业学院化工系精细化工专业 ，工学硕 士。现主要从事香料合成及应用科研和教学工作。 强 强 中 强 ∞ ∞ ∞ ” 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 5期 黄涛等 ：月季花红色素的提取与性质研究 21 Synthesis of n·Butyroin for Using as Flavor Yu Ainong (Deportment of ∞ Engineering，Hubei Institute ．Nationalities，Enshi，Postrade 445000) Sun Baoguo，He Jian (Department ofCAwraical Engineering．B耐 Institute ofLightIndustry．Postcode 100037) Abstract：The —hutyroin for using aS flavor is obtained by reduction and condensation of sodium and ethyl butyrate andit hash t beenmadein China．The yieldis 73．3％ ．The productis characterized byIR， t-LNMR Keywords： —butyroin，flavor，foodadditives，synthesis 月季花红色素的提取与性质研究 黄 涛 卢起来 ( b ) 丁S 摘要 研究了月季花红色素的提取条件及理化性质。结果表明在 0．1％盐酸一乙醇或 5％盐酸 溶液中易于提取，并得到粉状暗红色素，得率 9．2％。该色素属花青苷类色素，在酸性条件下对 热、阳光和紫外光均具有较好的稳定性。 关键词 兰 ， !皇善，堡些丝重 装王也 许多天然色素不仅色香诱人、口感甘纯 、染着 性好、无毒无害．而且富含人体所需的营养物质，有 些还对人体有医疗保健作用。而台成食用色素由 于安全性问题，在使用上已逐渐受到控制。因此寻 找和开发更多的天然色素已成为食用色素发展的 总趋势_1 J。月季属蔷薇科，花色兼优，花期特长， 品种繁多，是一种普遍栽培的观赏植物，成为世界 上最受欢迎的“花中皇后”l2 J。而且月季花具有较 好的疏肝理气、活血调经等功效l2 J。但月季花红 色素在我国食品饮料行业未得到充分利用。为此， 我们对月季花红色素的提取及理化性质进行了初 步研究 1 实验 1．1 材料、试剂和仪器 月季花采自本地，品种“鹤顶红 ，花瓣洗净风 干后切碎备用。所用试剂均为国产分析纯。 主要仪器：惠普 HP8452A型紫外可见分光光 度计(美国)，721分光光度计(四川分析仪器厂)， PHS一2型酸度计(上海分析仪器厂)。 1．2 色素提取方法 氪 最 章 霞 提取剂分别采用无水乙醇、0．1％盐酸一乙醇 液、0．1％盐酸一50％乙醇水溶液、5％盐酸、10％柠 檬酸水溶液。新鲜干净的月季花瓣切碎后，加 10 倍重量的提取剂，常温浸泡半 日或 60℃搅拌浸提 2h，滤布包裹挤压过滤，滤渣再浸提一次。将两次 粗滤液台并抽滤得红色澄清色素提取液。色素液 减压浓缩后，加入适量水和石油醚充分搅拌后静置 分层，分离后再加石油醚萃取一次。萃取后的色素 溶液在 1．33×10 ～4．O0×10 Pa下减压蒸干，真 空干燥或 40℃恒温干燥，得粉末色素。 2 结果与讨论 2．1 色素的提取 实验结果表明，月季花红色素在水中不易被提 取；在无水乙醇或 50％乙醇中很快脱色，不便观察 浸提效果，且提取率偏低 ；在 0．1％盐酸一乙醇液、 0．1％盐酸一50％乙醇溶液、5％盐酸、10％柠檬酸等 酸性提取剂中易于提取。提取液呈鲜艳的深红色， 减压蒸干可得胶状暗红色色素。充分干燥得块状固 体．易吸潮。色素提取液减压浓缩后经石油醚萃取 处理两次。再减压蒸干，干燥可得粉状色素，基本不 1～ 1—]—■r一 维普资讯 http://www.cqvip.com