日化香料月桂腈的合成

第3期 姚立红等 日化香料月桂腈的合成 日化香料月桂腈的合成 ．缝童红 齐立权 (辽宁大学化学系，沈阳，邮编110036) 壬鬯碜 殴6 _l (辽宁大学分析测试中心，沈阳，邮编110036) 摘要 以氨基磺酸为脱水剂．于240～260℃加热摩尔比为2：I的尿素与月桂酸混合物lh．得收 合成 料告 脚、 关键词月桂腈，日化香料，合成各{ “ J 香 吖、 ， — — — 一 ．— ————一 L 月桂腈(1auronitrile)是一种新型 日化用合成香 料，其显著特点是对碱性施香介质具有高度的稳定 性和良好的应用效果，香味特征类似于相应的醛类 香料。在碱性 日化产品中用月桂腈替代相应的醛类 香料可以显著提高产品的稳定性，延长使用期限。国 外月桂腈已被广泛用作多种皂类、洗涤剂及化妆品 用香精的调香原料 。 目前月桂腈是国内香精香料行业急待开发的日 化香料新品种。选择合适原料，探索适合大量制备的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 是研究开发月桂腈的关键。作者探索了以价廉 易得的尿素和月桂酸为主要原料合成月桂腈 的方 法，反应式如下： c1．H CO H+H2NCONHi 11H"CN 1 实验 1．1 仪器与试剂 PE 983G红外光谱仪 Bruker AC．250E超导核 磁共振仪；VG 70SE质谱仪iCarlo Erba 1 106R元素 分析仪{岛津 GC-16A气相色谱仪；2WA．J阿贝折 射仪(I-海光学仪器厂)。 月桂酸为化学纯；尿素及氨基磺酸均为分析纯。 各试剂用前未经处理。 1．2 月桂腑的合成 于250rnl三口瓶中加入20．5g(0．1mo1)月桂酸 12．2g(0．2mo1)尿素和20g(0．2mo1)氨基磺酸，搅拌 下加热至240~260"C反应1h。冷至室温后减压蒸馏 收集122～124℃／533Pa馏分 ，得粘稠液体15．8g，依 次用3Oral 10 氨水和水洗涤，无水硫酸镁干燥过 夜。过滤后减压蒸馏收集123～124℃／533Pa馏分， 得清亮无色液体14．6g。产率80．6 {含量99．33 (GC)。 1．4364。IR(film)： H2925cm (s)； H 2855cm (s)； 2247cm (m)。 HNMR(CDCl )占 (ppm)：0．89(t，3H，CH3)；1．27[m，14H，(CH2)7]； 1．45(m，2H，CH2)；1．67(m，2H，CH。)；2．34(t，2H， CH2)。MS(EI )：m／z 181(M ，2)。元素分析 C12H∞ N 计算值( )：C 79．49，H 12．79，N 7．73；实测值 ( )：C 79．66，H 12．62，N 7．67。 1．3 月桂腑的香气特征 合成月桂腈样品的调香试验结果表明：月桂腈 香气特征为温和木香，具有柑桔、葡萄及圆柚样香 气，又有微油脂醛香。香气持久且扩散性强，能与多 种花香、木香、清香香气和合。 2 讨论 2．1 反应温度的影响 反应温度低于230℃时，中间产物月桂酰胺的量 明显增多。反应温度高于270℃时，反应物及产物的 碳化现象更加严重。较适宜的反应 温度为240～ 260℃。 2．2 反应时间的影响 随反应时间的增加，月桂腈收率不断提高，当反 应时问超过1h时，由于产物的碳化使收率呈下降趋 势。较合适的反应时间为1h。 2．3 反应物用■的影响 由于尿素在加热过程中的分解(生成缩二脲)及 其升华的影响，实验中应使用过量的尿素。当尿素与 月桂酸的用量摩尔比大于2。1时，月桂腈的收率不再 提高。表明过量一倍的尿素已可使月桂酸反应完全。 3 结论 (1)该方法是合成月桂腈的一种较为有效的新 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 化 工 FINE CHEMICALS 1997年 总第14卷 方法 。 (2)氨基磺酸是合成月桂腈的一种有效脱水剂， 可以大幅度提高收率及缩短反应时间 (3)通过与美国 IFF公司出品的月桂腈(商品 名为 Clona1)的香气比较，香气相同。 参 考 文 献 [1] 何坚，孙宝国t香料化学与工艺学，448，化学工业出版社(1995) [Zl张承曾，I汪清如l，日用调香术，716～753，中国轻工业出版社 (1989) (1996一O7—03收藉) 【作者简介】姚立红，1991年中国科学技术大学近代化学系 硬士研究生毕业。现在辽宁大学化学系有机教研室任教，讲 师。现从事有机立体化学与香料的研究工作。 Synthesis of Lauronitrile as a Fragrance Yao Lihong，Qi Liquan (Department of Chemistry．Liooning University，Shenyang，Postcode 110036) Su Chang’an，Wang Shizhen (Analysis and Test Center．Liooning University，Shenyang．Postcode tt0036) Abstract：Lauronitrile was synthesized in 80．6 yield by the heating reaction of urea(0，2mo1)with lauric acid (0．1 too1)at 240~260℃ for 1 hour in the presence of amlnosulfonic acid as a dehydrant． Keywords：lauronitrile，fragrance，symhesis 用氨基钠还原剂合成香料乙基柏木醚 3 黪 0029)1~ 330029 芬 燕 (南昌大学化工系， ⋯ 摘要 柏木醚是柏木醇的脂肪族醚。由柏木油中提取的柏木[~32g、176ml二甲苯、氪基钠7g， 在115～125℃下回gZh，冷却，慢慢滴加32g硫酸二乙酯，在115～125℃回流1h．分馏，~El13 嚣 釜 ’ ~-1厚96惫％＼．，皂 拳 差键词柏木醇， 苎苎查壁， ，基墨生 停蝥＼，芑 ＼)念 T、 乙基柏木醚具有木香、龙涎香的香气，可配制高 档香水和日用香精等。我们采用我国贵州扁柏树经 水蒸汽蒸馏得到柏木油，再提取柏木醇，进而合成乙 基柏木醚 柏木醚的合成，以前所用还原剂为氢化钠，由于 氢化钠还原性强，操作需特别小心，反应稍剧烈就会 向消去反应的方向进行而生成柏木烯；所用的原料 要进行无水处理，反应生成的氢也增加危险性。所以 我们选择了一种较缓和的还原剂氨基钠，它既可使 柏木醇生成钠盐，而不易生成柏木烯，且氨基钠比氢 化钠便宜。用氨基钠作还原剂，实验易控制，产品收 率高，经济效益好。 1 实验 1．1 制取柏木醇 在柏木油中加入油量3 的纯度为95 以上的 乙醇，剧烈搅拌2rain，在O+C以下冷冻12h以上，进行 真空过滤，所得滤饼再进行真空分馏，收集290～ 300℃／o．1MPa或150～156℃／1．1kPa的馏分，在 1O℃以下冷冻结晶，再真空过滤后滤饼在65～75℃ 下烘干，得熔点为85~87℃的白色结晶柏木醇 不同的柏木油所含柏木醇的量不一样，所以提 ÷ | 维普资讯 http://www.cqvip.com