氟离子选择电极法测定氟化钙含量

氟离子选择电极法测定氟化钙含量 氟离子选择电极法测定氟化钙含量 2007年第14卷第3期化工生产与技术ChemicalProductionandTechnology'45? 氟离子选择电极法测定氟化钙含量 洪一华白晓辉 (浙江巨化电石有限公司,浙江衢州324004) 摘要采用氟离子选择电极法测定氰氨化钙炉料中氟化钙的含量,进行了条件和应用试 验.结果 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 明较佳的条件为:用15mL的盐酸和硼酸混合酸溶解样品,加热时间3min;样 品称样量0.5g(准至0.1mg),当W(Ca?1.O%和W(ca:1.0%-2.0%时,测定样品的体积 分别为20mL和10mL;先用氢氧化钠溶液将pH值调节至,7,再用乙酸钠调至5-6.在此 奈件下,测定样品的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 偏差<0.o3%,RSD<4%,加标回收率为98%,103%;与EDTA容量 滴定法比较.平行误差小,准确度好.该 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 可以准确测定出氰氨化钙炉料中氟化钙的含量. 关键词氟化钙;氟离子选择电极法;氰氨化钙; 中图分类号0657.15文献标识码A文章编号1006—6829(2007)03-0045-03 萤石是电石和氮气为原料生产氰氨化钙中的催 化剂,要求氟化钙的质量分数?88.0%,而原料配比 中萤石的质量分数在1%左右,若过量则得不到含 氮量高的成品,若不足则反应不完全. 氰氨化钙炉料成分复杂,采用容量分析法中的 络合滴定法需进行2步溶解,操作过程复杂,终点判 断困难,分析误差较大.因此,进行氟离子选择电极 法分析氰氨化钙炉料中氟化钙含量的探讨[1】. 1仪器及试剂 PHS一3C型精密计,PF一1型氟离子电极,232型 饱和甘汞电极,磁力搅拌器,AB204一E型梅特勒电 子天平. 盐酸和硼酸混合酸,25.5g硼酸加入170mL 浓盐酸中,加水稀释至1L;氢氧化钠溶液,80g/L; 溴甲酚绿一甲基红指示剂;乙酸钠,150g/L;盐酸溶 液,2mol/I』21. 氟化物标准液p(F-)=lO0trg/mL:称取0.2210 g已于500oC灼烧10min(或在120oC烘2h)的基 准氟化钠,精确至0.1mg,定容至1L,贮存于聚乙 烯瓶中;氟化物标准溶液p(F一)=10tzg/mL:准确移 取氟化钠100~g/mL标准液10.00mL,定容至100 mI』31. 总离子强度调节缓冲溶液(rrISAB):称取58.5 g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠,加水溶解,用盐 酸(2mol/L)调节pH为5-6,定容至1U3]. 收稿日期:2007—03,05;修回日期:2007—04—02 2氟的测定方法 2.1工作曲线的测定 分别准确移取1,3,5,10,20mL氟化物标准溶 液(10~g/mL),加入10mLTISAB,定容至50 mL.分别移人置有1只搅拌子的100mL聚乙烯杯 中,由质量浓度低到高的顺序分别插入电极,待电位 稳定后,在搅拌下读取电位值E.在半对数坐标纸上 绘制E(mV)-logp(F-)(~g/mL)标准曲线,质量浓度 标于对数分格上【3,41. 2.2试样分析步骤 称取0.5g样品(精确至0.1mg),置于250mL 烧杯中,加入少量水润湿,加人15mL混酸溶液,加 热微沸3min后,用中速定量滤纸过滤,热水充分洗 涤,滤液定容至250mL,备用[5,61. 准确移取适量样品人50mL容量瓶中,加入3 滴溴甲酚绿一甲基红指示剂,用80L氢氧化钠调 至pH约为7后,用乙酸钠溶液调节pH=5-6,加入 10mL总离子调节缓冲溶液,用水稀释至刻度,摇 匀.测定其电位值,从校准曲线上查出对应的质量 浓度. 试样中氟化钙的质量分数按下式计算: w(CaF2)=p(F-)~78.08~250/(m~19.00x2xVxl0ooo).(1) 式中:p(F为校准曲线上查出的氟离子的质量 浓度;m和分别为样品的质量和体积. . 46.洪一华等氟离子选择电极法测定氟化钙含量分析与 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 3结果和讨论 3.1试样量的选择 氰氨化钙为灰黑色粉末状混合物,需将溶液进 行过滤,通过试验发现:称样量大于0.5g时,加入 的酸量大,过滤时由于游离碳的影响,洗涤困难,且 滤纸易洗破,造成样品损失;称样量小于0.5g时, 洗涤时试样体积很难控制在100mL以内,而若试 样体积过大,测定电位低于标准曲线下限,造成误 差较大;称样量为0.5g时,洗涤时试样体积控制在 250mL内,操作方便,测定电位在标准曲线上.因 此称样量选为0.5g(准至0.1mg)为佳. 3.2溶解酸的选择 氟化钙是难溶物质,需用强酸溶解样品.参照 文献I6],按表l所示分别用盐酸和混合酸进行溶解 样品试验. 表1加入不同的酸溶液中CaF2的质量分数% 从表l可以看出,在样品完全溶解的情况下, 用盐酸溶解样品,所得CaF2的质量分数偏低,即溶 解过程中氟化氢会损失,且测定F一时溶液的pH值 调节困难;用混合酸溶解样品,可以使样品完全溶 解,且易调pH值.所以选用混合酸作为溶解酸. 3.3加入混合酸体积的选择 对于不同样品,分别加入不同体积的混合酸, 测定氟化钙的质量分数,结果见图l. ,^, 日 U 加入混酸的体积/mL 图1不同体积混合酸对样品溶解的影响 从图l可知,加入l5mL的混合酸,样品已溶 解完全;<15mL时,溶解不完全,结果偏低;>15mL 时,溶解充分,但试剂用量大,洗涤困难.所以混合 酸加入体积以l5mL为宜. 3.4加热时间的选择 为保证样品溶解完全,需将溶液加热.加热太剧 烈,氟硼离子会分解为三氟化硼(BF,)气体挥发,使 测定结果偏低.所以采用微沸加热,加热时间试验结 果见表2. 表2加热时间选择试验 从表2可以看出,随着时间的增加,溶液中氟化 钙的质量分数越高,但达到1个最高值后,氟化钙的 质量分数又随着时间的增加而降低,所以加热时间 以3min为宜. 3.5测定样品体积的选择 测定时将样品定容至50mL,并加入10mL总 离子调节液,所以试样体积只能小于35mL,根据 (1)式计算的不同样品体积可测定样品中氟化钙的 质量分数范围见表3,不同移取试液体积的电位测 定数据见表4. 表3不同样品体积可测定样品含量范围 样品体积/mL质量分数范围/% 5 l0 20 25 0.20,4.12 0.10,2.06 0.05,1.03 0.04,0.82 表4不同试样体积的电位测定数据 由表3和表4可知,体积越小,测定范围越大, 但体积越小,带入的误差越大,且重复性较差.根据 近年来数据统计,炉料中w(CaG)=0.9%一1.5%,故当 w(CaF2)?1.O%和w(CaF2)=1.O%一2.O%时,测定样品 的体积分别为2OmL和lOmL最适宜. 2007年第14卷第3期化工生产与技术ChemicalProductionandTechnology'47? 3.6pH值的调节 氟离子电极使用条件为pH:5-6.因为样品用 混合强酸溶解,只用乙酸钠调节试样的pH值,试剂 用量大,操作繁琐.经试验,可先用氢氧化钠溶液将 试液的pH值调节至7左右,再用乙酸钠调节至pH 为5-6. 3.7精密度和准确度的测定 3.7.1精密度的测定 对不同样品进行平行测试,结果见表5. 表5不同样品平行测定结果 由表5可知,标准偏差<O.03%,RSD<4%,因此 该方法的精密度较好. 3.7.2准确度的测定 对不同样品分别用该方法和EDTA容量滴定法 进行比较测定(2次平行测试),试验结果如表6. 表6不同方法测定结果比较w(CaF2)/% 由表6可知,2种方法分析结果并无太大差异, 且氟离子电极法平行误差小,准确度好. 采用上述方法,在含氟样品中加入5O.00g标 准F一,测定其原F一含量和加人后的总氟离子含量, 得到加标回收率为98%-103%,见表7. 表7加标回收试验结果 4结论 采用氟离子选择电极法测定出氰氨化钙炉料中 氟化钙的含量,准确,方便,使用仪器简单,快速;利 用氟离子选择电极法通过工作曲线的校正,可避免 容量分析造成的误差等优点. 参考文献 …1谭湘成.仪器分析[M】.2版.北京:化学工业出版社.2001年8 月.164—173. 【2]关瑞宝,刘冬霓,强京林,等.GB603--2002.化学试剂试验 方法中所用制剂及制品的制备[M】.北京:中国标准出版社, 2003. 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