淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究

淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究石油工化 506 TECHNOLOGY PETRoCHEMICAL 2003年第32卷增千淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究杨世峰，周俊领，刘东兵 (北京化工研究院，北京100013) [捕要]在催化剂的削备过程中引入给电子体或改进荆，结果表明，不同的给电子体对催化剂的性能有不同的影响，选择加人合适的给电子体所得的催化剂，制得的聚乙烯树脂堆密度明显提高，粒度分布相对集中，细粉古量明显减少。 [关 ]给电子体;催化荆;聚乙烯;堆密度;细粉键词 [中圈分类号]TQ316...

淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究石油工化 506 TECHNOLOGY PETRoCHEMICAL 2003年第32卷增千淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究杨世峰，周俊领，刘东兵 (北京化工研究院，北京100013) [捕要]在催化剂的削备过程中引入给电子体或改进荆，结果表明，不同的给电子体对催化剂的性能有不同的影响，选择加人合适的给电子体所得的催化剂，制得的聚乙烯树脂堆密度明显提高，粒度分布相对集中，细粉古量明显减少。 [关 ]给电子体;催化荆;聚乙烯;堆密度;细粉键词 [中圈分类号]TQ316 [文献标识码]A。 1(2催化剂评价随着聚乙烯生产技术的发展，人们逐渐认识到单纯追求催化剂的高活性已不能聚合在2 L不锈钢釜中进行，搅拌转速可调，夹满足聚合工艺革新和市场对聚乙烯树脂产品性能的高层次要求。在淤套通循环水控制反应温度。加料前将聚合釜抽真空，并用氢气置换数次，用氢气充压至0(15 浆法和气相法聚合过程中，聚乙烯树脂的颗粒形态 MPa。放压后，加人部分己烷，开动搅拌，用注射器注是催化剂颗粒形态的复现。在工业化大生产过程中，树脂的颗粒形态、粒度分布、流动性和堆密度直化剂，用己烷把催化剂冲人釜内，升温，到一定入活后，再依次加入氢气和乙烯至反应压力，开始反接制约着装置的生产能力、运行操作的长周期稳定温度 h后停止通乙烯，降温，泄压放料。 2 应，性和能耗，因此催化剂的颗粒性能与聚乙烯生产装置的整体 1(3树脂性能测定经济效益密切相关。熔体流动指数(MI):根据ASTM D1238标我国20世纪80年代引进日本三井油化公司淤方法测浆法HDPE生产技术，先后在大庆、扬子和燕山准 (BD):根据ASTM—D1895 标准方法测建立了三套140 kt,a的装置。三套装置所采用的定。堆密度催化剂均为三井油化公司开发的PZ催化剂，即反定。粒度分布:用标准筛进行筛分。 2结果与讨论应法Ti,MgCl2高效载体催化剂。 2(1给电子体对催化剂性能的影响 90年代北京化工研究院研究开发的高效淤浆法催化剂逐渐在催化剂的制备过程中醇合后加入不同的给电 PZ催化剂应用于上述三套装置替代子体制得催化剂，对催化剂的性能进行评价，结果见上。以上两种催化剂在工业装置上应用中都存在树表1。从实验结果看，加入不同的给电子体对催化脂的堆密度偏低、细粉较多的问题。本工作在催化剂的活性影响各不相同，但所得树脂的堆密度都有剂的制备过程中引入给电子体或改进剂_2j，使得聚明显提高，最高可达0(37 g,cm3;且树脂粒度分布乙烯树脂的堆密度明显提高，粒度分布相对集中，细都比较集中，细粉(<74”m)含量明显降低。当加粉含量明显减少。入给电子体甲基丙烯酸羟丙酯时，催化剂的综合性 1实验部分能最佳。 2(2给电子体用?对催化剂性能的影响 1(1催化剂的制备选择甲基丙烯酸羟丙酯做为给电子体，改变其催化剂的制备是在装有搅拌的300 ml玻璃反加入量，考核其对催化剂性能的影响，结果见表2。应瓶中，氮气保护下进行的。加料前，通氮气置换反从表中数据可以看出，给电子体加入量的不同对催应瓶及整个系统，然后往反应瓶内加入约5 g MgCl2 化剂性能有不同影响，当给电子体,MgCI:摩尔比为及150 ml己烷，搅拌10 min，再按原料配比、规定温 1,8时，催化剂的综合性能最好。度、规定时间加入无水乙醇、一氯二乙基铝、四氯化钛，进行各步反 2(3给电子体的加入方式对催化剂性能的影响应。反应完毕后，将反应瓶移至干箱对给电子体甲基丙烯酸羟丙酯的加入方式对催内，用砂芯漏斗进行压滤。用干燥的己烷洗涤催化剂固体物多次，将大部分固体物配成己烷悬浮液，供 [作者筒介]杨世峰(1972一)，男，江苏省南京市人，大学，工程师，电 corn。聚合考核用，其余的吹成干粉，供分析用。话010—81501914，电邮ysf221@siaa 增刊杨世峰等:淤浆法聚乙烯高效催化剂的研究 ?507 2 25,0 48。反应压力0 ，反应温度80?，反应时问2 h。73MPaL聚合釜，声(H2)印(Ca-)=0 表2给电子体量对催化剂性能的影响: 化剂性能的影响进行了考核，结果见表3。从中可 3结论以看出，在醇合后加人甲基丙烯酸羟丙酯，催化剂的性能最好。在催化剂制备过程中加入适当的给电子体。可中根据给电子体对催化剂性能的影响进行催化剂以显著提高催化剂的性能，催化剂活性增加，堆密度 500 明显提高，树脂粒度分布都比较集中，细粉(<74 试，放大生产kg催化剂。放大后的催化剂基本重复小试结果。在扬子石化公司140 kt,a装置 ,zm)含量降低;当加入给电子体甲基丙烯酸羟丙酯上的工业化应用试验表明，所得聚乙烯树脂粉料的时，催化剂的综合性能最佳。同时，给电子体的加入堆密度大幅度提高，从0(35 量和加入方式也对最终催化剂的性能影响很大。g,cm3提高到0(41 g, cm3，粉料的细粉(<74 um)含量明显减少，可适当 ?考文献提高生产负荷l工艺操作平稳，产品质量符合指标要 [1]塑料工业手册(聚烯烃分册)[M]北京:化学工业出版杜求，且反应生成的低聚物少，有利于长周期运转，但 1993 502 是由于催化剂钛含量偏低，催化剂的活性有所降低。 [2]扬蕾玲用于乙烯聚合或共聚合的催化荆及其制备方法[P] ZL 97121914 19需进一步提高催化剂的钛含量，来提高催化剂的总 1，2002—06 (编辑祖国红) 活性。

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