【word】 钼锑抗分光光度法测定水中总磷不确定度的评估

【word】 钼锑抗分光光度法测定水中总磷不确定度的评估 钼锑抗分光光度法测定水中总磷不确定度 的评估 环境科学HAIXIAKEXUE 钼锑抗分光光度法测定水中总磷不确定度的评估 建阳市环境监测站张金秀 [摘要]采用钼锑抗分光光度法测定水中总磷的含量, 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 该法测量不确定度的来源,评定水中总磷的测量不确定度. [关键词]总磷测定不确定度评估 磷是生物生K必须的元素之一,但水体中磷含量过高(如 超过0.2mg/L),可造成藻类的过度繁殖,白:至富营养化, 造成湖泊,河流透明度降低,水质变坏.因此,对水体中总 磷的测定非常必要.本义以钳锑抗分光光度法测定水中总磷 为例,介绍不确定度评定的基本方法. 1测定原理 水样经过过硫酸钟高温消解.在酸忡条件下,正磷酸盐 与销酸铵,石酸锑氧钟反应,生成磷销杂多酸.被还原剂 抗坏血酸还原,变成蓝色络合物,于700nm波长测定吸光度. 2总磷测定方法要点 2.1 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 曲线的绘制 取数支50.OmL具塞比色管,分别加入磷酸盐标准溶液 0.0O,0.50,1.00,3.00,5.O0,1O.0O,15.OOmL,加水至50.OmL, 向比色管中加入lmL10%抗坏血酸,30s后JJ口2mL销酸盐溶 液,放置15min,用lOmm比色皿于70Ohm波长测定吸光度, 由比色结果拟合计算出标准曲线y=bx+a. 2.2样品测定 取25mL水样于50.OmL具塞刻度管中,加4mL过硫酸 钾溶液,于1.1kcm力锅消解30min,冷却,用水稀释至 50.OmL,同标准【H1线的测定步骤相同进行测试,从标准曲 线上查出含磷量m,除以取样体积v,从而得样品浓度: cm/v(y-a)/bv 3建立数学模型 总磷的含量c(P,mg/L)计算:C=m/v 式中:C——水样总磷的质浓度,mg/L; m——水中总磷的质量,lag; v——水样体积,mL. 4不确定度来源分析 总磷测定不确定度来源主要有以下几方面:由于测量过 程的随机效应和系统效应导致测戢的小确定度是南许多分量 组成,冈此仔细分析测仝过程,找出确定度的来源,是 正确评定确定度的基础,现以总磷的测量为尝试确定度 的评定. (1)标准溶液引入的不确定度. (2)绘制系列标准溶液曲线引入的小确定度. (3)标准曲线拟合引入的不确定度. (4)样r口】重复性测定的不确定度. (5)仪器引入的确定度. (6)水样体积的不确定度. 5不确定度的评定 5.1标准溶液引入的不确定度[Urel(m.)1分析 标准使用液的配带lJ:用10.OOmL单标移液管准确移取 10.OOmL磷酸盐标准溶液[GBW(E)080368,500mJL.相对 扩展不确定度为l%1至lOOmL容量瓶中,用纯水定,得到 浓度为50mL的标准备液,再准确移取10.OOmL的标准 贮备液至250mL容量瓶中,用纯水定容,从而得到2.0lqqtJL 标准使用液. 5.1.1将标准溶液稀释至储备液引入的不确定度Urel(p) 500.00mg/L磷酸盐标准溶液的相对扩展不确定度为l%, 按置信慨率近似为95%,k=2.得相对标准不确定度含量: U(co)1%/k一0.0I/20.005 10.OOmL单标线吸管配置标准储备液的不确定度.容量 允许差为4-0.020mL,按均匀分布(k=?),标准不确定度 为k=O.020/?3=0.0115mL;吸管和溶液温度与校正时的温度 同而引起的体积小确定度,假设温度差为2~C,水体积膨胀 系数为2.1×lO/?,按均匀分布,则10.OOmL单标线吸管温 度变化带来的标准确定度为:lOx2x2.1×l0/?=0.0024 mL. 此两项合成得:u(vlo)=(0.O115+0.0024)”:0.O117mL; Urel(vlo)0.0l17/101.17×10,. 1OOmL容量瓶容姑允许差为士0.1OmL,其引入的确定 2011年第9期(总第57期)47 钼锑抗分光光度法测定水中总磷不确定度的评估 度同上分析.Urel(vIoo)=O.063/100=6-3×l0,,, 所以,标准备液配制的相对合成标准/f确定度为: Urel(p)=[(U(co)十urel(vl0)+urel(vl()0)) = 5.17×10一 5.1.2将储备液稀释至使用液引入的不确定度IUrel(OI 用10.OOmL移液管,移取10.OOmL磷酸盐标准备液至 250mL的容瓶中.配制过程中的确定度有两个方面: 10.OOmL单标线吸管引入的小确定度.同上分析, Ure/(vl0):1.17×IO,. 25OraL容量瓶容允许差为士O.15mL,其引入的确定 度,同上分析.Urel(v25o)=O.106/250=4.24x10一. 标准备液稀释过程引入的确定度: Urel(f)=[(urel(vi0)+Urel(v250))]=】.24x】0. 南Urel(p),Urel(f’)合成,得配制磷酸盐标准使用液的相对 标准小确定度: Urel(m1)=【(5.17×10一)+(1.24×10一)=5.31×10. 5.2绘制系列标准溶液曲线引入的不确定度IUrel(m)1分析 绘制饺准曲线标准系列的确定度来自以下一个方面: 1.OOmL无分度吸管容器允差为iO.O07mL.其引入的 确定度:Urel(vI)=u(vlyvf=O.0004/1.00=0.004. 5.OOmL无分度吸管容器允差为土0.015mL,其引入的小 确定度:Urel(vs)=u(v5)/v5=0.00878/5.O0=1.76~10,. IO.OOmL无分度吸管缱取溶液小确定度,同上分析. Urel(vJo)=1.17×l0,. 南u(v.),u(v),u(v..)合成,得到绘制系列标准溶液引入 的确定度为:【Urel(m2)】=【1.12(v1)+u(v5)+u(v10)】=4.52×10一. 5.3标准曲线拟合引入的不确定度[Urel(m)1分析 标准曲线拟合引入的不确定度如表1所示.南表1数据 可见,总磷含与相应溶液扣除空白后的双光度回归标7停 线 表1标准曲线 ya+bxb=O.0288;a=O.O0I9,7=0.9999. =(0+1+2+6+10+20+30)/7=9.857gg 际准线的剩余标准差 ?.: (#一》 :?. 《?=:-量—一… :”一2i 一 2)t一j2 _一 《?=(: 式中,yi_’-仪器的符点响应值;Yi一回归直线的计算值, yi=a+bxi;n,测量点数目;汁算得:s(y)=2.62~10一: s(a)-1.6l×10..;s(b)=9.50xl0,. 重复测皱从环境保护郜标准样品研究所购买的编号为 203933的总磷标降样品6次.结果见表2所示. 标准线的标准小确定度:斜率b=O.0288,样品重复6 次,曲线上浓度点总数n=7.样品平均值m=20.571Pg, :9.857~g u(m3)【s(a)+s一(b)1.61×l0一. 标准曲线相对/f确定度: Urel(m3)=U(m3)/x=1.61×10,/9.857=1.63x10. 5.4样品重复性测量引入的不确定度【Urel(m.)]分析 南表2数据,汁算结果如下,样品6次测的平均含: m2O.542pg;c0.4l1mL. 表2203933的总磷标隹样品测量值 标准偏差:S(X)=0.165pg 平均值的f,示准偏差:U(m4)=s(x)/?=o.165/?=0.0674,ug 样品重复性测的相对标准确定度: 482011年第9期(总第57期) Urel(m4)-U(m4)/c=0.0674/20.542=3.28x10一 5.5仪器引入的不确定度Ore1(A)分析 分光光度汁在其量程范罔内吸光值A在刻度盘上呈指数 环境科学 分布,而透光度T是均匀分布(k=?3),冈此恨据VIS7220 可见分光光度汁提供技术指标,该仪器稳定性0.5%t/3min. 按均匀分布评定相对标准确定度为:Urel(A)=(0.5/43)% = 2.88x10,. 5.6取样体积标准测量不确定度Urel(v)分析 取样体积V的标准测确定度有两个部分: 25.o0mL的刻度吸管容皱允许差为士0.030mL.其引入 HAlXlAKEXUE 的小确定度:Urel(v15)=0.018l/25=7.22xl0一. 50.OmL的比色管容允许差为士O.30mL.其引入的小确 定度:Urel(v0)=0.1734/50=3.468x10一. 取样,定容体积的标准测小确定度分为: Urel(v)=[Urel(v25)+Urel=(v50)3.54x10一. 6总磷不确定度分析结果(见表3)’ 表3相对标准不确定度 7相对合成标准不确定度 UC(c)=[Urel!(m1)+Urel(m2)+Urel(m3)+[urel!m4)+Urel(A)+ Urel!(V) =f0.005312+0. 00452+O.000163+O.003281+0.000288+ 0.00354)=0.00896. UC(c)=0.411x0.008960.00368mg/t,- 8扩展不确定度 取包含冈子k=2(近似95%置信慨弓焉),则扩展不确 定度: u=O.00368x20.007mL 9结果 9.1根据评定结果,样品中总磷的浓度表示为: C=0.4I1士0.007mg/L. 9.2测量不确定度评定重要的是找出影响测定的各个因素, 建立满足测量不确定度评定所需要的数学模型.同时可发现 各因素对不确定度的贡献率,并加以改进,从而提高分析质 量. 本法测不确定度的主要来源为标准溶液,标准曲线, 仪器,样品重复性测引入的确定度分苗,应采取措施, 如选择精度高的器,提高仪器灵敏度,增加样品测定次数, 可能降低测量小确定度. 参考文献: , [1]国家质’髓}支术监督局测最不确定度与表示[M】北京:中围计_}诗}?版社,1999 [2】水和J发水监测分忻方法[M】北京tf1围环境科学出版社,2002 (上接第26页) 试验表明.在坚硬岩层爆破中,采用中空眼掏槽的掏 槽布置方式.能够取得较好的爆破效果.在现场最好的爆破 是1.26m,爆破效较楔形掏槽提高15%,20%.目前在我 公司各生产矿外中得到广泛推广. 4结束语 中空直眼掏槽的这种掏槽布置方式,最关键的技术要点 是一要控制好内外层掏槽眼的深度,与中空直眼的距离,这 要根据施上现场具体的岩性来确定;二是要合理选择内,外 层掏槽眼间与排;三是内层掏槽眼要均匀布置在中空直 眼周罔.若采用中空直眼掏槽与斜眼掏槽相结合的布眼方式. 所取得的爆破效果也比较理想,但打眼难度较大. 参考文献: 【1]刘会文外巷T(修--lb2)[M】北京:煤炭工,};版社,199 2011年第9期(总第57期)49