![[医学]人民卫生出版社-有机化学 习题答案-修](https://swf.iask.com/8EzdMKsGkPr.svg?ssig=VhSoy%2F5BzZ&Expires=1719398206&KID=sina,ishare&range=0-6026)
[医学]人民卫生出版社-有机化学 习题答案-修
第二章
CH CH CH223(2)CHCHCHCHCH3CCH2CH223
CHCHCH3CH233
2，6-二甲基-3，6-二乙基壬烷
CH CH CH2 23
(4)CH CH CH C CH CH32 23
CHCH33
2，4二甲基-4-乙基庚烷
5.分别写出能满足下列要求的CH的构造式: 512(1)溴代反应得到1种单溴代物 (2)溴代反应得到3种单溴代物 (3)溴代反应得到4种单溴代物 答:
CH3
(2)(1)CCHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCH(3)3323222333 CHCH33
8、下列各组的三个透视式是否为同一构象,若不是，何者能量较低,
HHHClHHHHH(1)
HFHFHFClClHbac
CH3CH3CHCHH33CH(2)33CH
HCH3CHCH3H3CHCH33CH3HHH
bca
答:(1)不是同一构象，b能量较低。(2)不是同一构象，a能量较低.
第三章
问题3.5 解释下列事实。
-C1含少量(1) CH = CHCHCHBrCHCHCH+CHHO++2222222222 BrOHC1BrBrBr
答:(1)反应为亲电加成，分两步完成:
+-δδ-第一步: Br = CH+CHCHBrBrCH+2222+ Br
-BrCHCHBr Br22-C1第二步: CHBrCHCHCHC12222+-OHBr OHCHBrCH22
问题3.6 比较下列各组碳正离子的稳定性。
答: ++++(CH)CCH)CCH(CH(1)(2)323,332CFCHCHPhCH(CH) >PhCH> PhCH >PhH3332253
(3),,OCHCHOCCHCOCH2333
OO 9.某烃A分子式为CH ，A 能使溴水褪色，与高锰酸钾酸性溶液作用得B和C，B分子式为1012
CHO,具有酸性，不能使溴水褪色，C为丙酮，分子式为 CHO,试推断A、B、C的结构式。 76236
答:
CH3
COOHCH C CH3
A.B.C.COCHCH33
10(化合物A的分子式为CH，室温下能使溴水褪色，但不能使KMnO溶液褪色，与HBr6124反应得化合物B(CHBr)，A氢化得2,3-二甲基丁烷，写出A、B的结构式及各步反应式。 813
答: CHCH33
A. B. CHCHCBrCH33
(1) Br)CBr(CH+CHCH2323 CHBr2
(2) HBr)CBr(CH+(CH)CH3232
Ni (3) H)CH(CH+(CH)CH23232
11(有三种化合物A、B、C，分子式均为CH。当用KMnO的酸性溶液氧化后，A变为一9124元羧酸，B变为二元羧酸，C变为三元羧酸。但经浓HNO和浓HSO硝化，A和B分别生成两种324一硝基化合物，而C只生成1种一硝基化合物，试写出A、B和C的结构式。
CHCH33CH37答:
CHHC33CHCH 23
A. B. C.
12(某一化合物A(CH)有5种可能的一溴衍生物(CHBr)。A经KMnO酸性溶液氧化生101410134成酸性化合物CHO，硝化反应只生成一种硝基取代产物(CHONO)。试写出A的结构式。 8548542
答:
A. CH(CH)CH323
CHCOOH3 反应式:
+H KMnO+4
CH(CH)COOH32
第5章
问题5.1 下列化合物有无手性碳原子,请用―*‖标出。
答
:
问题5.6 命名下列各化合物，并指出其是否具有旋光性,
1. 2. 3.
CHCH(CH)332
BrHClH HHHClHH
CHHCHBrH3 H3
ClClCH3
答: 1. 1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷 2. 3S,5S-5-氯-3-溴-2-甲基己烷
3. 2R,4S-2,4-二氯戊烷1、2两化合物具有旋光性;3为内消旋体
习题答案:
2、下列各化合物中有无手性碳原子，若有用―*‖标明。
(1) (2)
(3) (4)
(5)
(6)
答:(1) 无手性碳原子 (2)
CHOH2
CH=CH*CHCONHHCl 22 (3) (4) *HOH*
NH
*氯霉素CH=CH2NO2
OHCH (5) (6) 2
OCS **OCHCONHHO*OH2** *N*OCOOH*** O
(1) 所有立体异构体都具有实物与镜像的关系，且不能重合。×
(2) 构型异构与构象异构一样，可通过键的旋转变为其对映体。×
(3) 构像异构与构型异构都属于立体异构，都具有旋光性。×
n(4) 含有两个手性碳原子的化合物，根据2原则，有两对对映异构体。×
(5) 含两个手性碳原子的分子都有非对映体。?
(6) 内消旋体因其分子内部具有对称面，而无旋光性。所以无对称面的分子，一定
具有旋光性。×
CH3 CH3
(7) 为一对称分子，无立体异构体。×
5、指出下列各化合物的构型是R还是S构型。
(1) (2) (3)
COOHHCHOOHHCHCHCHCHH25HO2H3
CHBrHC337 (4) (4) (5)
答:(1)R (2)R (3)S (4)R (5)2R,3S (6)R
,4,(2Z,4S,5S)-4,5-二甲基-3-碘-2-庚烯
7、 画出2-氯-3-溴丁烷的全部立体异构体的Fischer投影式，并指出哪些互为对映体，哪些互为非对映体。
答:
? ? ? ? ?和?、?和?是对映体;?和?、?和?、?和?、?和?均是非对映体。
8、下列各组化合物中，哪些代表同一化合物，哪些互为对映体,哪些是内消旋体,
? ? ? ?
(2)
? ? ? ? (3)
COOHOHHH
COOHHOHOHHOCOOH HOOCH
HHOOCOHHHOOCOHHOCOOH
OHCOOHHH ? ? ? ?
OHOHOHOH
HCOOHHOOCHCOOHHOOCH H
HOHHCOOHHOHHCOOH
COOHOHCOOHOH
? ? ? ? 答: (1)?和?，?和?为同一物;?和?，?和?为对映体。 (2)?和?、?为同一物;?、?、?和?为对映体。 (3)?和?，?和?，?和?、?、?为同一物;?、?和?、
?为对映体;?和?、?、?为内消旋体。
HOOCCHCHCOOH9. 写出氯代苹果酸( )的立体异构体的Fisher投影式，并标出R、
OHClS构型，将其中构型为(2R,3R)异构体的Fisher投影式改为纽曼式和透视式(交叉式)。
答:
COOH COOH
ClHH HO
HOHClH
COOHCOOH
10. 某链状化合物A的分子式为CHCl，有旋光性，经催化加氢后得到化合物B，B仍然有59旋光性。试写出A和B的可能的结构式。
答:A的可能结构有4个:
B的可能结构有3个:
11.化合物A的分子式为CH, 有光学活性，能使Br-CCl溶液褪色，但不能使KMnO510244
的水溶液褪色。A加1mol H能生成两个化合物，都无光学活性，请推测A的结构式。 2
答:
第六章 问题6.2完成下列反应(写出主要产物)。
CHCHCHBrNaI+(1) 322
+CHOH25O/HH2+CHCHBrNaCN(2) 32
CHCHCHI32+AgNO(3) 3
CH3
HO2BrCHCl+2NaOH(4)
CHCHCOOHCHCHCN3232答:(1) (2) ， CHCHCHI322
BrCHOH2 (3) (4) CHCHCHONO322
CH3
问题6.3将下列各组化合物发生S2反应的速率排序 N
-甲基-1-溴丙烷，2-甲基-3-溴丁烷，2,2-二甲基-3-溴丁烷 (1)溴乙烷，2
(2)环已基溴，2-溴甲基环已烷，1,3-二甲基-2-溴环已烷
答:(1)溴乙烷>2-甲基-1-溴丙烷>2-甲基-3-溴丁烷>2,2-二甲基-3-溴丁烷
2)环已基溴>2-溴甲基环已环>1,3-二甲基-2-溴环已烷 (
问题6.4写出下列卤代烷消除反应的主要产物
(1)2,3-二甲基-2-溴丁烷 (2)3-乙基-2-溴戊烷
(3)2-氯-1-甲基环己烷 (4)1-苯基-2-溴丁烷
CHCHC(CH)答:(1) (2) (CH)CC(CH) 32523232
CH3CH3(3) (4) 问题6.5下列反应有无错误，若有简述理由。
KOH/CHOH25CHCHCHCH(1) CHCHCHCH22323
Br
无水乙醚HOCHCHCHMgBr+222HOCHCHCHBrMg(2) 222
答:(1)错误。因为卤代烃发生消除反应有多种取向时，应以生成稳定的烯烃为主要产物。题中给出的产物有两个独立C=C，没能形成共轭体系，所以消去的主要产物应为:
HOCHCHCHBr222(2)错误。因为 分子中有一个活泼的羟基H，形成的Grignard试剂遇活泼H会发生分解，因此当卤代烃结构中含有活性氢时，不宜制备Grignard试剂。 6.6问题比较下列各组化合物与硝酸银醇溶液反应的活性排序: (1)2-甲基-1-溴丁烷、2-溴-1-戊烯、3-氯环已烯
(2)2-溴戊烷、3-氯戊烷、1-氯戊烷、2-甲基-2-溴丁烷
答:(1)3-氯环已烯>2-甲基-1-溴丁烷>2-溴-1-戊烯
(2)2-甲基-2溴丁烷>2-溴戊烷>3-氯戊烷>1-氯戊烷
习题参考答案
1. 命名下列化合物
CH3( 1 ) (2) CHCHCHCHCH33
CHCCHCH33Cl ClCl
2-甲基-2,3-二氯丁烷 4-氯-2-戊烯
Br
CHCHCHCHCl(3) (4) 322
3-苯基-1-氯丁烷 5-溴-1,3-环已二烯
CHCl2
CHMgBr(5) (6) 3
CH3
(5)间甲基苄基氯 (6)甲基溴化镁
CH3ClH Br(7) )(8) HCH(CH32Cl
(7)(反)-4-氯-1-异丙基环已烷 (8)1-甲基-6-氯-2-溴萘
2. 写出下列化合物的结构式
(1)1-甲基-6-碘环已烯 (2)4-甲基-5-溴-2-戊烯 (3)(S)-4-氯-3-溴-1-丁烯
(4)对溴苄基溴 (5)1-甲基-2,4-二氯环已烷 (6)烯丙基溴
CH3答: ICHCHCHCHCHBr32(1) (2)
CH3
CH
HBrBrCHBr(3) (4) 2
CHCl2
Cl
ClCH3CHCHCHBr22(5) (6)
3. 比较卤代烷亲核取代反应S1机理与S2机理的特点。 NN
答:列表比较如下:
机 理 S1 S2 NN
?单分子反应，反应速率仅与卤代烷浓?双分子反应，反应速率与卤代烷及亲
度有关 核试剂两者的浓度有关
?反应分两步进行 ?反应一步完成 特 点
?有碳正离子生成，碳正离子有可能发?反应过程伴随有构型转化
生重排
相对速率 RCX>RCHX>RCHX> CHX CHX>RCHX>RCHX> RCX 32233223
顺序
4. 完成下列反应式(写出主要产物)。
CH3NaOH/CHOH25Br(1)
CHCHCHCHCH(2) NaOH/HO3232
BrCH3
ClCHOH25(3) +AgNOClCHCHCH323
HBrCHCHMg2(1)CO2(4) (2)HO2无水乙醚
(5)
+NaCNO/HH2CHCHCH+HBr23
(6)
CHCHBrCHCHONa+3232
NaOH/CHOH(7) 25(CH)CHCHCH323
Br
Cl+NaOH/CHOH25/HKMnO4(8)
CH3
答:
CH(1) (2) 3CHCHCHCHCH323
OHCH 3ONO2ClCHCHCH23(3)
CHCOOHCHCHCHCH33CHMgBrBr3(4) ,,
(5) ,(CH)CHBr(CH)CHBr,(CH)CHCOOH323232
(6)
CHCHOCHCH3223COOHHC3(7) (8) ，CCHCH3CH3HCO3
6. 卤代烷与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应，请指出下列现象哪些属于S1机理，哪N些属于S2机理。 N
(1)产物绝对构型完全转化 (2)有重排反应(3)碱的浓度增加则反应速率加快 (4)叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷 (5)增加溶剂的含水量则反应速率加快 答:(2)(4)(5)为S1，(1)(3)为S2 N N
7. 写出下列化合物在氢氧化钾醇溶液中，脱卤化氢后的主要产物。 (1)3-溴-2,3-二甲基戊烷 (2)2-溴-2-甲基戊烷(3)1-溴-4-甲基戊烷
(4)4-甲基-2-溴已烷(5)3-溴-2-甲基戊烷 (6)1-溴戊烷 答: CHCHCH333
CHCCHCHCH(1) (2) CHCCCHCH323323
CHCH33(3) (4) CHCHCHCHCHCHCHCHCHCHCH223323
CH3
CHCCHCHCH323CHCHCHCHCH(5) (6) 22238. 判断下列化合物能否与硝酸银的醇溶液发生反应，如能发生，写出反应式，并注明是否需
要加热,
CHCHCHCHCHCH323CHCHCHCHCHCHBr3222(1) (2)
Br
CHCHCCHCH323BrCHCHCHCHCH223(3) (4) Br
CHCHCHCHCCH3223(5) Br
CHOH25答:(1) CHCHCHCHCHCHBrAgNO3222+3室温
CHCHCHCHCHCHONO32222AgBr+
HOHC25CHCHCHCHCHCHAgNO323(2) +3室温Br
CHCHCHCHCHCHAgBr323+
ONO2
CHOH25BrCHCHCHCHCHAgNO223+3(3)
ONOCHCHCHCHCHAgBr2223+
(4)属乙烯型卤代烷，不发生反应。
(5)属乙烯型卤代烃，不发生反应。
9. 排列下列各组化合物发生S1反应的活性顺序。 N
答:(1)3-甲基-3-氯戊烷>3-甲基-2-氯戊烷>3-甲基-1-氯戊烷
(2)2-甲基-2-溴戊烷>2-甲基-3-溴戊烷>2-甲基-1-溴戊烷
(3)3-氯-1-丙烯>1-氯丙烷>1-氯-1-丙烯 10. 排列下列各组化合物发生S2反应的活性顺序。 N
答:(1)1-碘乙烷>1-溴乙烷>1-氯乙烷
(2)1-溴戊烷>2-溴丁烷>2-溴戊烷
3)2-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-3-溴丁烷>2-甲基-2-溴丁烷 (
11. 用化学方法区别下列各组化合物
(1)氯苯、氯化苄、3-苯基-1-氯丁烷 (2)1-溴-1-戊烯、3-溴-1-戊烯、4-溴-1-戊烯
答:(1)
试剂、反应条件 氯苯 氯化苄 3-苯基-1-氯丁烷
AgNO/醇溶液，室温 不反应 不反应 3
AgCl白色沉淀 AgNO/醇溶液，加热 不反应 AgCl白色沉淀 3
(2)
试剂、反应条件 1-溴-1-戊烯 3-溴-1-戊烯 4-溴-1-氯戊烯
AgNO/醇溶液，室温 不反应 不反应 3
AgCl白色沉淀 AgNO/醇溶液，加热 不反应 AgCl白色沉淀 3
12. 分子式为CH的化合物A，不与溴水反应，在光照下被溴单取代得到产物B(CHBr)，51059
B与KOH的醇溶液加热得到化合物C(CH)，C能被酸性KMnO氧化得到戊二酸。试写584出A、B、C的结构及各步反应式。
答:
BrA的结构: B的结构: C的结构: 各步反应为:
hvBr+Br2
KOH/CHOH25 Br
+KMnO/H4HOOCCHCHCHCOOH 222
13. 某卤化物分子式为CHI，用KOH醇溶液处理后，将所得到的产物臭氧化，再还原水解613
生成(CH)CHCHO和CHCHO。试问该卤化物具有怎样的结构，写出各步反应式。 32 3
(CH)CHCHCHCH3223答:该卤化物的结构为:
I
各步反应为:
KOH/CHOH25(CH)CHCHCHCH(CH)CHCHCHCH3233223
I(1)O3(CH)CHCHCHCH323+(CH)CHCHOCHCHO323 (2)Zn+HO2
第七章
问题7.1 命名下列化合物或根据名称写出结构式:
CHH3H(1)(3) (2) CHCHCHCHHC32CC. CHCHOHCHCHCHOH323OH22 (4) 三苯甲醇 (5) 5-甲基-2,4-己二醇 (6) 2,2-二氯乙醇
答:(1) 4-甲基-1-戊烯-3-醇 (2) 反-2-甲基-1-环己醇 (3) 顺-3-己烯-1-醇 或Z-3-己烯-1-醇
ClCHOHOH3(4) (5) (6) CClCHCHOH2CHCHCHCHCHCH323OH
问题7.2 将下列化合物按沸点由高到低排列次序，并陈述作此排列的理由。 (1) 正丁醇 (2) 丙醇 (3) 丙烷
答:沸点由高到低顺序为:正丁醇、丙醇、丙烷。原因是醇分子之间可以形成氢键缔合，要将其变为气态，除了需要克服分子间的范德华力外，还需要破坏氢键。因此正丁醇和丙醇的沸点高于丙烷。正丁醇比丙醇的相对分子质量大，因此沸点更高。
问题7.3 为什么丙醇易溶于水，而丙烷不溶于水,
答:丙醇分子中的羟基与水分子之间可以形成氢键，而丙烷分子则与水分子不能形成氢键缔合，因此丙醇易溶于水，而丙烷不溶于水。
问题7.4 将下列醇按与金属钠反应的速率由快到慢排列次序。 (1) 正丁醇 (2) 乙醇 (3) 叔丁醇 (4) 仲丁醇 答:乙醇,正丁醇,仲丁醇,叔丁醇
问题7.5 用化学方法鉴别环己醇、叔丁醇和正丁醇。
无明显现象 正丁醇 答:
Lucas试剂 数分钟后出现浑浊 环己醇
叔丁醇 立即出现浑浊
问题7.6 写出下列醇发生分子内脱水反应后的主要产物名称。
(1) 2-甲基-3-己醇 (2) 1-甲基-1-环己醇
答:(1) 2-甲基-2-己烯 (2) 1-甲基-1-环己烯
问题7.7 以溴代环己烷为原料，合成环己酮。
OHBrO
HOCrOKNaOCH / CHOH22272525+H答: 问题7.8 一种化合物被高碘酸氧化后，生成丙酮、乙醛和甲酸，试推断它的结构。
CH3
HCCCHCHCH33
OHOHOH答:
问题7.9 将下列化合物按酸性由强到弱排序。
(1) 苯酚 (2) 对氯苯酚 (3) 对甲基苯酚 (4) 对硝基苯酚 答:对硝基苯酚,对氯苯酚,苯酚,对甲基苯酚
问题7.10 命名下列化合物。
CH3(1) OCHCHOCHCHHOOCH(2) (3) 3233 答:(1) 异丙基环己基醚 (2) 苯基乙基醚 (3) 4-甲氧基苯酚
.11 为什么甲醚的沸点为-24.9?，而其同分异构体乙醇的沸点为78.4?, 问题7
答:甲醚分子间不能形成氢键，而乙醇分子间能形成氢键，因此乙醇的沸点比甲醚高得多。 问题7.12 乙基叔丁基醚与浓氢碘酸共热，生成的主要产物的名称是什么, 答:叔丁醇和碘乙烷。
问题7.13 写出1,2-环氧丙烷与下列试剂反应生成的主要产物名称。 (1) 甲醇钠/甲醇 (2) 氢溴酸
答:(1) 3-甲氧基-2-丙醇 (2) 2-溴-1-丙醇
问题7.14 命名下列化合物。
HCHCCH33SHSOCH3(1) (2) (3) SH 答:(1) 4-甲氧基硫酚 (2) 2-丙硫醇 (3) 二苯硫醚
问题7.15 将下列化合物按酸性由强到弱排序。
(1) 水 (2) 乙硫醇 (3) 乙醇 (4) 叔丁醇 答:乙硫醇,水,乙醇,叔丁醇
习题参考答案:
1. 命名下列化合物:
OH
HC3(1)(2)CCCHOHHCCH32CH3 (1) 4-甲基-2-戊炔-1-醇 (2) 5-甲基-2-环己烯-1-醇
(3)CH(4)CHCHOHHONO222
OCH3OCH3
OCHCH(5)(6))CHCHCHCH(CH33223
CH3SH (7)(8)CHCHCHCH(CH)CSCH33333
O 答:
(3) 3-苯基-2-甲氧基-1-丙醇 (4) 4-硝基-3-甲氧基苯酚(5) 苯基异丙基醚
(6) 4-甲基-2-戊硫醇 (7) 甲基叔丁基硫醚 (8) 1,2-二甲基环氧乙烷 2. 写出下列化合物的结构式:
(1) 2,3-二巯基丙醇(BAL) (2) 反-4-甲基-1-环己醇(优势构象)
(3) 4-甲氧基-1-萘酚 (4) 苦味酸
(5) 四氢呋喃 (6) 苯并15-冠-5 (7) 异丙硫醇 (8) 二甲亚砜
HCCHCH22(1)(2)HC3OHSHSHOH答:
OHON2
(3)(4)HONO2
NO2OCH3
OO
(5)(6)OOOO
OHC3(7)CHSH(8)CHSCH33CH3 3. 写出下列反应的主要产物:
CH3KOH / ROH(1)HCHCCCH+ (浓) HCl323
OH (2)+ HNO)CHCHCHOH(CH33222
CH3
(3) CHCHCHCH+ (浓) HSO3324o170 COH
CH3(4)+ HI(4)ICHCHCHCHCHOHCHO22223
HSO(5)HCCHCHOH2432CHCHCH32+ CHOH(5)3
OCH3O
CH3 (6)OH+ HIO4
OH
OH
(7)+ Br2HO2
CH3
OOH
(8)Collins 试剂(8)
(9)+ HOCHSHCH2232
CH3HCH3答: (1)HCHCCCH323,HCCCCH33(2))CHCHCHONO(CH32222Cl
CHCH33(3)CHCH(4)HCCICHCHCHCHCHOH332222
(5)HCCHCHOH32OO
(6)CCHCHCHCHCHCHOCH332222
OH
BrBrO(7)
(8)
CH3
(9)CHCHSSCHCH3223
4. 将下列各组化合物按指定要求进行排序:
(1) 与氢溴酸反应的相对速率 b,a,c
OHOHOH
a.b.c.CHCHCHCHCHCHCHCHCH2322223 (2) 酸性 d,c,a,b
a. 甲醇 b. 异丙醇 c. 苯酚 d. 碳酸
(3) 酸性 d,c,e,a,b
OHOHOHOHOH
NO2
e.a.b.c.d.
NO2
CHNONO322(4) 碱性 d,a,c,b
----a. CHO b. CHO c. OH d. (CH)CO256533 5. 用化学方法鉴别下列各组化合物:
(1) 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙醚
(2) 苯乙醇、苯乙醚、2,4-二甲基苯酚
(3) 1-丙醇、2-丙醇、1,2-丙二醇
答:(1) 乙醚 无明显现象 乙醚 无明显现象 铬酸试剂
无明显现象 正丁醇 Lucas试剂 篮绿色
数分钟后出现浑浊 仲丁醇
立即出现浑浊 叔丁醇
无明显现象 苯乙醇 (2)
FeCl 3无明显现象 +紫红色褪去 苯乙醚 KMnO / H 苯乙醇 4
显色 2,4-二甲基苯酚 苯乙醚 无明显现象
(3) 无明显现象 1-丙醇 无明显现象 Lucas试剂 1-丙醇 Cu(OH) 2无明显现象 2-丙醇 数分钟后出现浑浊 2-丙醇
深蓝色 1,2-丙二醇
6. 分子式为CHO的化合物A能与金属钠反应放出氢气，与Lucas试剂作用时几分钟后出512
现浑浊。A与浓硫酸共热可得B(CH)，用稀冷的高锰酸钾水溶液处理B可以得到产物C510
(CHO)，C在高碘酸的作用下最终生成乙醛和丙酮。试推测A的结构，并用化学反应式5122
表明推断过程。 OHOH
HCCHCHCH33HCCCHCH答:A的结构为 或323
CH3CH3
相关化学反应式:
ONaOH
NaCHCHHCCHCHCHHCCH+ H33332
CHCH33
OHClHClCHCHHCCH3CHCH3HCCH33ZnCl2CH3CH3
OHOHOH稀冷 KMnO浓 HSO424CHCHHCCHCHCHCHCHHCCHHCC333333
CHCHCH333
OOHIO4+HCCCHHHCC333 7. A、B两种化合物的分子式均为CHO, 都不与三氯化铁溶液发生显色反应。A可与金属78
钠反应，B不反应。B在浓氢碘酸的作用下得到C和D。C与三氯化铁溶液作用呈紫色，D可以与硝酸银的乙醇溶液产生黄色沉淀。试写出A、B、C、D的可能结构式，并用反应式表明推断过程。
OHCHOHOCH2 3
答:A的结构为: B的结构为: C的结构为:
D的结构为:CHI 3
相关化学反应式:
CHOHCHONa22
Na+ H2
OCHOH3
HII+ CH3
* * * 8. 利用Williamson法制备苄基异丙基醚和苯乙醚时，应如何选原料,说明理由，并写出反应方程式。
答:Williamson法是由醇钠或酚钠充当亲核试剂，与卤代烃发生反应生成醚，反应条件为强碱
性。而仲卤代烃和叔卤代烃在强碱性条件下容易发生消除反应生成烯烃，因此一般条件下
应选用伯卤代烃作为反应原料。在制备苄基异丙基醚时，应采用苄基溴和异丙醇钠为原料，
而不用苯甲醇钠和异丙基溴为原料。
CH3+CHCHBrOCHCHCHCH2233CH3ONa
另外，由于卤代芳烃难于发生亲核取代反应，因此在制备单芳基醚时，往往选用酚钠作为
反应原料。例如，在制备苯乙醚时，应选用苯酚钠和卤乙烷作为原料，而不用卤苯和乙醇
钠作为原料。
+ONaCHOCHCHXCH2332 9. 以丙烯和必要的无机试剂为原料，合成甘油。
答:
NaOH/HO稀冷 KMnOBr242HCCHCHHCCHCHOH22HCCHCHHCCHCHBr222322hνOHOHOH
第八章
问题8.1 用系统命名法命名下列化合物。
O(2)CHCHCHCHO(1)(3)OCHOCH323CCH3CHCH23
答: (1)3-甲基戊醛 (2)环戊基乙酮 (3)对-甲氧基苯甲醛 问题8.2 试设计一种将苯酚、环己醇、环己酮的混合物中各组份分离纯化的方法。
答:在混合物中加入饱和NaHSO溶液，环己酮与之生成加成产物——白色的3
α-羟基磺酸钠晶体而析出，过滤沉淀，在沉淀中加酸分解加成产物而析出环己酮。滤液中加入NaOH溶液,苯酚将成钠盐溶于水层，环己醇不溶于水而分层，然后用分液漏斗分离，在水层中加稀HSO酸化。即析出苯酚。 24
问题8.3 下列化合物中，哪些可以发生碘仿反应。
(1)乙醇 (2)1-丙醇 (3)异丙醇 (4)3-戊醇 (5)丙醛
(6)苯乙酮 (7)3-戊酮 (8)甲基环己基甲酮
答:(1)(3)(6)(8)
问题8.4 下列化合物中，哪些能发生Cannizzaro反应,
(1)2,2-二甲基丙醛 (2)2-甲基-2-苯基丙醛 (3)3-甲基丁醛
(4) 苯乙醛 (5)对甲氧基甲醛
答:(1)(2)(5)
习题参考答案:
1( 用IUPAC法命名下列化合物。
OOCHO3
(1)CHCH C CH CH CH(2)CH C CH32233(3)OCHCH23
CH3
HOC25CH3(6)(4)(5)HCHCHOCCHCHCH2232CHOHC3OCH25
O
OCH3(8)(7)NOH
O
答:(1)5-甲基-3-庚酮 (2)3-苯基-2-丁酮 (3)4-甲基-1,3-环己二酮 (4)3,7-二甲基-6-辛烯醛 (5)丙醛缩二乙醇 (6) 3-(3’,3’-二甲基环己基)丙醛
(7)环己酮肟 (8) 2-甲氧基-1,4-苯醌
2( 写出下列化合物的结构式。
(1) 间羟基苯乙酮 (2) 苯基苄基甲酮 (3) 2(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛
(4)α-氯代丁醛 (5)甲醛苯腙 (6) 2-乙基-1，4-萘醌
(7) 3-苯丙烯醛 (8) 3-(间羟基苯基)丙醛 (9) 2,2-二甲基环己酮
OO答:
CCH( )C CH233CHO( )( )21
OHO
H ( )4CNNH( )5CHCHCHOCHCH3225( )6H Cl
O
CHCHOCHO(9)CH CHCHO22 ( )8( )7CH3
CH3HO
3( 写出下列反应的主要产物。
NaOH浓+(CH)CCOOH(CH)CCHOH(CH)CCHO3333233(1)
+HHOOCCOOHHCCHOKMnO(2)+34
NHNHNNHCH+O(3)265
CHCOOHCH22CHCHCHOFehling 试剂22(4)
CHOCHO
OHO/NaOHI2(5)CHCHCHCCH323 NaOOCCHCOONa + 2CHI 23
O无水HCl
O(6)(CH)C(CHOH)+3222O
OH
CHCHCH-CHCHO32
NaOH稀CHCHCHOCH323(7)
CHCH23Zn-Hg(8)COCH3HCl ,
LiAlH4CH CHCHO(9)(9)CH CHCHOH2
PhP CHCH365(10)CHOCH3 CHCHCH(10)CH365
4( 下列化合物中，哪些化合物可与饱和NaHSO加成,哪些化合物能发生碘3
仿反应,哪些化合物两种反应均能发生,
(1)CHOH(3) CHCHCOCHCH(2) CHCHCHCHO32323322
O (6) CHCHCOCHCH3223(5)(4)CHO
O
C CH3(9)(7) CHCHOHCHCH(8) (CH)CCHO32333
答:可与饱和NaHSO加成的化合物有:(1)、(2)、(4)、(5)、(8) 3
能发生碘仿反应的化合物有:(1)、(3)、(7)、(9)
两种反应均能发生的化合物有:(1) 5( 按亲核加成反应活性次序排列下列化合物。 (3)、(1)、(5)、(2)、(4)
(1)CHCHO (2) CHCOCH (3) CFCHO333 3
O
(5)CHO3C CH(4)
6( 用化学反应方程式表示下列反应
(1) 环己酮与羟胺的缩合反应。
(2) 异丙醇与碘的氢氧钠溶液反应。
(3) 2-丁烯醛用铂催化加氢。
(4) 丁醛在稀碱溶液中，然后加热。
(5) 丙醛与乙二醇，干HCl催化。
ON OH(1)答: + NH OH2
(2)CH CH CH+ I + NaOHNaOOCCH + CHI3323 3 OH
Pt(3)CH CH CH CHO+ HCHCHCHCHOH323222
稀OH(4)CHCHCH C CHOCHCHCHCHCHO 322322
CHCH23
O CH干HCl2(5)CHCHCHO+ HOCHCHOH32CHCHCH22 32O CH2
7(用化学方法鉴
别下列各组化合物。
(1) 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇
(2) 甲醛、乙醛、苯乙酮
(3) 苯甲醛、苯乙醛、丙酮
(4) 戊醛、2-戊酮和环己酮
(5) 甲醛、乙醛、丙醛和苯乙酮
答:
沉淀A,(1)丙醛有沉淀Tollen,试剂
B,丙酮2,4,二硝基苯肼无沉淀,
C无沉淀丙醇,无沉淀, / NaOHI2D异丙醇,黄色沉淀,
甲醛Ag甲醛无沉淀Tollens试剂+ NaOHI(2)A.乙醛Ag2 B.
CHI黄色乙醛3( - )苯乙酮
苯甲醛Ag
Tollens试剂苯甲醛( - )Fehling试剂(3)A.苯乙醛B.Ag
O苯乙醛Cu砖红色2丙酮( - )
沉淀(4)戊醛AACHI3TollenB试剂2,戊酮B / NaOHI2B无沉淀
C环戊酮C无沉淀C
甲醛Ag( - )甲醛
Ag乙醛I+ NaOHTollens试剂2 CHI黄色乙醛B.3(5)A.
Ag丙醛丙醛( - )
( - )苯乙酮
甲醛紫红色不褪去?Schiff试剂C.
?浓硫酸丙醛紫红色褪去
8(由指定原料(其它试剂任选)合成目标化合物。
(1) 甲苯?2-苯基乙醇
(2) 丙醇?2,甲基-2-戊烯-1-醇
(3) 甲醛，乙醛?季戊四醇
答:
CH3ClMgClCH22MgClCH(1)2
EtO光照2
1)HCHOCHCHOH22+2)H
.HN) CrO(C5523 (2)CHCHCHOHCHCHCHO32232
OH稀NaOH2CHCHCHOCHCH CH C CHOCHCH C CH CHO 323232
HCHCH33
NaBH4 CHCH CH C CHOH322
CH3
OHCH 2HCHOHCHO(3)CHOCHHOCH CH CHOCH CHO32 2 稀NaOH稀NaOHCHOH2
CHOH2OHCH 2HCHOHCHOC CHOHOCH2C CHOHHOCH22 稀NaOH浓NaOHCHOH2CHOH2
9( 完成下列转变
CHCOOHCHHOHC(1)325
OH
OO
CClC(2)
(3)OHO
(4)HCCHCHCHCHCHOH3222
OHCH3CHCCH23(5)
CH3
(6)CHCHCHOHCHCHCHCHOH3223222
答:
+H.(Py)CrOHCN32CHCHOCHCHOH(1)CHOHCHCHCOOH33253OH2CNOHOO
CCl(2)C
AlCl无水3
HONaBH2(3)4OHO
,H/ Ni+OH+2 稀Hg,HCHCHCHCHOHCHOCHCHHCCHCH=CHCHO(4)322233HO2OH
1)CHCHCOCHMgCHCCH333ClCl23CHMgClCH222(5)+2)HCHEtO23光
MgHBrCHCHMgBrCHCHCHBrCHCHCHOHCH(6)322322322EtO2
1)HCHOCHCHCHCHOH3222+2)H
10(分子式为CHO的A，氧化后得B(CHO)，B能与2,4-二硝基苯肼反应，512510
并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C(CH)，C510
经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。
答:
OHC3HC3HCC.B.3A.CHCHCH3CHCCH3CCHCHHC33CHOH3HC3
11( 某化合物A分子式为CHO，能与羟胺反应，也能发生碘仿反应。A催化510
氢化后得化合物B(CHO)。B与浓硫酸共热得主要产物C(CH)，化512510
合物C没有顺反异构现象。试推测A的结构式。
答: O
CH C CH CH33
CH3
12(分子式为CHO的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分612
子式为CHO的B，B与浓硫酸共热得C(CH)。C经臭氧化并水解得D614612
和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银
镜反应。写出A-E的结构式。
答:
O
C.CH-C-CHCHCCHB.HAHC32333CHCHCHCHCHCHCHC2323CH3CHCH33OH
D.CHCHCHOCHCOCHE.3233
第九章
问题9.1 命名下列化合物:
COOH (1)ClCHCHCOOH(2)2
CH3
HHHCHCOOH2 (4)CC(3)CC)COOH(CH(CH))CHHCH(CH2732732
答:(1)3,对氯苯基丁酸 (2)环己基甲酸 (3)顺,9,十八碳烯酸
(4)反,6,甲基,3,己酸
问题9.2 写出下列化合物的构造式:
(1)琥珀酸 (2)巴豆酸 (3)肉桂酸 (4)硬脂酸
答:(1)HOOCCHCHCOOH (2)CHCH=CHCOOH (3)Ph-CH=CHCOOH 223
(4)CH(CH)COOH 3216
问题9.3 按沸点由低到高排出下列化合物的顺序:
(1)甲酸 (2)乙醚 (3)乙醇 (4)乙酸
答:乙醚 < 乙醇 < 甲酸 < 乙酸
问题9.4 按熔点由低到高排出下列化合物的顺序:
(1)乙酸 (2)丙二酸 (3)丁二酸 (4)丙酸
答:丙酸 < 乙酸 < 丙二酸 < 丁二酸
问题9.5 试解释间甲基苯甲酸的酸性比对甲基苯甲酸强
答:由于甲基对苯环是，I效应，对羧酸负离子的稳定性起减小的作用，从而导致酸性减弱;而这种作用对位上的甲基比间位上的强，所以间甲基苯甲酸的酸性就比对甲基苯甲酸的酸性强。
问题9. 6 解释丁烯二酸第一羧基离解常数是顺式大于反式，第二羧基离解常数是反式大于顺式。
答:二元羧酸的第一步电离会受另一个羧基-I效应的影响，这是促使电离的影响;而电离后的酸根负离子对第二步电离有+I效应，这是限制电离的影响;顺式丁烯二酸中两个羧基相距较反式丁烯二酸的近，所以相互影响也较大;促使电离和限制电离的作用都大，前者使第一级电离大于反式，后者使第二级电离小于反式。
问题9. 7 氨苄青霉素和头孢菌素?的结构式如下，指出分子中易水解的酰胺键，说明为什么,
NHO2CHS3 CNHCH氨苄青霉素CH3 NCOONaO SCHCONH2S 头孢菌素?NOCOCHCH23 O
COONa
答:分子中易水解的酰胺键是四元环中的酰胺键，原因是四元环本身因拜耳张力大而不稳定。
问题9.8 按由易到难排出下列化合物的脱羧顺序:
COOHCOOHCOOHCOOH
NONO(1)(2)2NOBr2(3)2(4)
答:(1) > (3) > (2) > (4)
问题9.9 写出下列各反应的主要产物
=O+ CHOH3HC3O
答:CHCH(OH)CHCHCOOCH 3223
问题9.10 试写出体内草酰琥珀酸的脱羧反应
O- CO2HOOC-C-CHCHCOOH2脱羧酶COOH
答:脱去β-酮酸中的羧基(HOOCCOCHCHCOOH)。 22
习题参考答案
1.命名下列化合物: CHCHCHCHCHCOOH322(1) CH=CHCH(CH)COOH (2) 23
CH3CHCH23
CH=CHCOOH
(3) (4) CHCOOH2
(5) (6) COOHHOOCCHCH2COOH
OHOH
(7) (8) COOH
O
CCHCOOHCH32
OHOH
OH
答: (1)2-甲基-3-丁烯酸 (2)4-甲基-3-乙基己酸
(3)环己基乙酸 (4)3-苯丙烯酸，肉桂酸
(5)邻-羟基苯甲酸，水杨酸 (6)羟基丁二酸，苹果酸
(7)3，4，5-三羟基苯甲酸，没食子酸 (8)乙酰乙酸 2(写出下列化合物的结构式:
(1)草酸 (2)琥珀酸 (3)马来酸 (4) N,甲基,1，2环己烷二甲酰亚胺 (5) 乙酰乙酸乙酯 (6)草酰琥珀酸
(7)酒石酸 (8)柠檬酸
答:
HOOCCOOHHOOCCHCHCOOH(1). (2). 22
CO
N-CHHH3C=C
COCOOHHOOC (3). (4).
OOCHCOOHHOOCCCHCCHCOOCHCH3223(5) (6) COOHCH2
OHCHCHHOOCCOOH
CCHCOOHCHHOOC22OHOH(7). (8).
COOH
3(完成下列反应式:
ClCHCHCOCl + SO +HClHOCHCHCOOHSOCl222+222(1)
O
0CCCOOH180OHO(2) 2+
CCOOH O
HOS,回流24CHCHOHCHCHCHCOOH32+322(3) CHCHCHCOOCH32225
O 0CHCOOH2300 C
(4) COOHCHOHO2+2
O
0300 CCHCHCOOH(5) 22
CO +HO+O2 2 CHCOOHCH22
OHONa(6) + HO+ CO22COONaCOONa
加热CHCHCHCOOHCHCH=CHCOOH32HO (7) 32+
OH Tollens reagentCHCHCOOH3O (8) -OHAgCHCCOO+ 3
COOH+ (9)COOH,加热H(CHCO)O32+CHCOOH+3 OHCOCH3 O OO(10) ΔCHCOHOOC-C-CHCOOH3CCOOH+22
4(用化学方法鉴别下列各组化合物:
(1)?甲酸 ?乙酸 ?丙醛
(2)?苯甲酸 ?苄醇 ?苯酚
(3) ?乙酰水杨酸 ?水杨酸甲酯 ?水杨酸
答:
(1)
Ag 甲酸 甲酸 CO 2
乙酸 Tollen试剂 (-) NaCO 23
Ag丙醛 加热 丙醛 (,)
苯甲酸 (,) 苯甲酸 NaCO CO 232(2) 苄 醇 FeCl (,) 苄 醇 (,) 3
苯 酚 紫色
乙酰水杨酸 (,)
(3) 水杨酸甲酯 FeCl 紫色 水杨酸甲酯 NaCO (,) 323
水杨酸 紫色 水杨酸 CO 2
5(按酸性由强到弱排出下列化合物的顺序:
?乙酸、甲酸、苯甲酸、丙酸、戊酸
?苯甲酸、o-硝基苯甲酸、p-硝基苯甲酸、m,硝基苯甲酸 答:
(1) 甲酸，苯甲酸，乙酸， 丙酸，戊酸
(2) o-硝基苯甲酸，p-硝基苯甲酸，m-硝基苯甲酸
6(按酯化反应由易到难排出下列化合物的顺序:
?CHOH、(CH)CHOH、CHCHOH、(CH)COH 3323233
COOHCOOH COOH ?HCOOH、CH)C(CH 、333、
答:
(1) CHOH ，CHCHOH ，(CH)CHOH ，(CH)COH 3323233
(2)
COOHCOOHCOOHHCOOH )C(CH33CH 3
7、化合物A的分子式为CHO, 能溶于氢氧化钠和碳酸氢钠;还能与三氯化铁发763
生颜色反应;与甲醇作用生成有香气的物质CHO。将CHO硝化，可得到两种一883 883元硝基化合物。试写出A的结构。
OH答:
COOH
8、化合物A的分子式为CHO能与NaHCO反应。A在光照下与Br反应得到分子式88232
为CHBrO的一对对映体B和C;B、C与NaCN反应，得到分子式为CHNO新的一872972
对对映体D 和E;D和E在酸性水溶液中加热得到无光学活性的F(2-苯基丙二酸)。
试写出A、B、C、D、E和F的结构式。
答:
A. B. C. D. COOHCOOHCOOHCOOH
BrHHBrHCNCH2
COOHCH(COOH)2
CNH
E. F.
9、旋光性物质A(CHO)与NaHCO作用放出CO，A经加热后脱水生成B。B存在两510332种构型，但无光学活性，将B用KMnO处理可得乙酸和C。C能与Tollens试剂作4
用产生银镜反应，C还能发生碘仿反应，试推出A、B、C的结构式。
答:
A.
COOHCOOHCOOHCOOH
HHCHCHCHHCHH3333
HHHOHOOHHOHH
CHCHCHCH3333
CHCH=CCOOH3B.
CH3
C.
O
CHCCOOH3
第十章
问题10.1 举例说明伯、仲、叔胺和伯、仲、叔醇在结构上的区别。
伯、仲、叔胺是根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目分类的。氮原子上连有一个烃基的为伯胺，连有两个烃基的为仲胺，连有三个烃基的为叔胺;伯、仲、叔醇则是根据醇羟基所连的碳原子的种类来分类的。伯、仲、叔醇的醇羟基分别连在伯、仲、叔碳原子上。例如:
CHCH33
OHCHCHCHCHN333RCH-OH 2
伯醇 仲醇(异丙醇) 叔胺(三甲胺)
问题10.2 按伯、仲、叔、季的分类方法将下列胺和醇分类:
CHCH33
CC( )( )CHNHCHOH12( )323OH3
CHCH33
-+( )6N(CH)( )( )( )N (CH) I NH53225342
(1)脂肪伯胺;(2)脂肪叔醇;(3)脂环族仲醇;(4)脂环族伯胺;
(5)季铵盐; (6)芳香叔胺。
问题10.3 命名下列化合物:
NHCHCHNCHCH(1)3223(2)
CH3
CH3NHHN(3)22(4)CHCHNH32
(1)甲二乙胺;(2)二苯胺;(3)异丙胺;(4)对苯二胺。 问题10.4 写出下列化合物的结构式。
(1)三乙胺 (2)正丙异丙胺 (3)1,6-己二胺
(4)N-甲基-对-溴苯胺 (5)2-甲基-4-硝基苯胺
)CHNHCHCHCH(CH(1)(CHCH)N(2)32223323
HNCH(CH)CHNH(3)222422CH3
Br(4)NHCHONNH322(5) 问题 10.5将下列化合物按沸点高低排列成序，并加以解释。
丙胺 三甲胺 丙醇
三种化合物的沸点高低顺序为:丙醇 ,丙胺 ,三甲胺。因为丙胺和丙醇都能形成分子间氢键，三甲胺氮上无氢，不能形成分子间氢键，所以丙胺和丙醇的沸点都比三甲胺要高。而氮的电负性比氧的电负性小，N-H键的极性弱于O-H键，故胺分子间氢键比醇分子间氢键弱，因而丙胺沸点比丙醇低。
问题10.6 比较下列化合物的碱性强弱:
+-(CH)NCH OHCHNH(CHCH)NH3325CH(CH)NH652()32213222
()2CHCHNHClCHCHNHClCCHNH322222322
+-()(CH)NCH OH1CH)NH(CH答:CH(CH)NHCHNH3325,322,,3222652
()CHCHNHClCHCHNHClCCHNH2,,322222322 问题10.7 用电子效应解释下列三种胺的碱性强弱顺序:
CHONHNHClNH,,3222 答:在对-甲氧基苯胺分子中因甲氧基活化苯环，使苯环上的电子云密度增大，不利于氮上电子云向苯环转移，其氮原子上电子云密度比苯胺大，故碱性比苯胺强。在对-氯苯胺中氯原子钝化苯环，促使氮上电子云向苯环上转移，使氮原子上电子云密度比苯胺小，故碱性比苯胺弱。
问题10.8 如何除去乙胺中少量的二乙胺,
答:在乙胺的混合液中加入苯磺酰氯的NaOH溶液，乙胺与苯磺酰氯反应后的产物溶于碱，而二乙胺的苯磺酰化产物不溶于碱，过滤后将滤液用酸催化水解、蒸馏，得到纯化的乙胺。
问题10.9 写出对-甲基- N,N–二甲基苯胺与HNO反应的方程式。 2
NO
NaNO / HCl2CHN(CH)CHN(CH)332332?~05
问题10.10 为什么2,4,6-三溴苯胺不能与氢溴酸成盐,
因2,4,6-三溴苯胺中三个溴原子的-I效应，使苯环上的电子云密度大大降低，促使氨基氮上电子云向苯环转移，氮原子上电子云密度减少，导致胺的碱性减弱，而不能与氢溴酸成盐。
问题10.11 写出硫酸重氮苯与对-甲基-N,N-二甲基苯胺反应的方程式。
+-N(CH)N(CH)32NHSO3224
N=N答:+
CHCH33
5-甲基-2-二甲氨基偶氮苯 问题10.12 为什么重氮盐与酚的偶联反应宜在弱碱性(pH,8,9)介质中进行，而与胺的偶联反应宜在中性或弱酸性(pH,5,7)介质中进行,
重氮盐与酚的偶联反应宜在弱碱性介质中进行，因为在弱碱性条件下酚离解为酚氧负离子，活化苯环，有利于亲电反应试剂进攻苯环。强碱性介质中重氮盐不稳定易分解，不能发生偶联反应。重氮盐与胺的偶联反应宜在中性或弱酸性介质中进行，因为胺类在中性或弱酸性中主要以游离胺的形式存在。在强酸性介质中胺形成铵盐，降低了苯环的活性，不利于亲电反应进行。
问题10.13 设计下列化合物的合成路线。
1. 由甲苯合成间-氯甲苯
CHCH3CHCH333
分离HNOZnCl / HCl32Cl(CHCO)O232HSO24FeCl3
NH2NO2NHCOCH3
+-NHNClNHCOCH223CH3-HO/OH HO2NaNO / HCl2Cl2ClClHPO~?Cl5032
CHCH33CH3 2. 由苯合成邻-溴苯酚
HNO Fe/ Br3分离Br2BrSOHNO242
NaNO 2Fe / HO BrBr2SOHOHNH242HCloC0~5 问题10.14 写出下列化合物的结构式:
甲乙膦;二甲基亚膦酸;O-甲基苯基膦酸酯;2-氯乙基膦酸(是一种植物催熟剂)
OOCHCHO33PPHCHCHCHOH325POHClCHCHP(OH)3HC22265 习题参考答案
1( 命名下列化合物
CH(CH)NHCHCHCH(CH)NH( )( )1322232322
CHNHHOCH( )CHCHCHCHCH( )22243233
HNHCHC253
+-( )( )6CHNH5(CHCHCH)NH Br3232222
OHBr
CH( )3CH( )NN7N83CHCH23
++--( )CHN (CH)CH(CH)N CHCH OH 9Cl(10 )323333265
答:(1)正丙胺 (2)仲丁基胺; (3)4-甲基-2-甲氨基己烷;
(4)乙醇胺(胆胺) (5)溴化二正丙铵 (6)4-甲基-2-溴苯胺;
(7)4-甲基-2-羟基偶氮苯(8)N-甲基-N-乙基苯胺(9)氯化三甲基乙基铵;
(10)氢氧化三甲基苄基铵。
2( 写出下列化合物的结构式:
(1)胆碱 (2)邻-甲基苄胺 (3)α-萘胺
(4)2,4,6-三溴苯胺 (5)乙二胺 (6)三苯基膦 答:
CHNH22
+-( 1 )CHCH)N(CH)] OH[HOCH( 2 )322433
NHNH22
( 4 )BrBr( 3 )
Br( 5 )HNCHCHNH(CH)P( 6 )2222653
3(排出下列各组化合物的碱性由强到弱的顺序。 (1)乙胺、二乙胺、乙酰胺、氢氧化四乙铵; (2)二苯胺、苯胺、邻苯二甲酰亚胺、苄胺; (3)对-甲苯胺、苯胺、对-硝基苯胺、对-甲氧基苯胺。 答:各化合物的碱性由强到弱的顺序为:
(1)氢氧化四乙胺,二乙胺,乙胺,乙酰胺; (2)苄胺,苯胺,二苯胺,邻苯二甲酰亚胺; (3)对甲氧基苯胺,对甲苯胺,苯胺,对硝基苯 4(完成下列反应方程式:
( )+CH)N(CHHBr1323
NaNO HCl+2( )CHNHCHCH26523~?05
CHCOCl3
( )OCHHN332CHSOCl652
(CH)NHCHCHCO)O(CH+(4)324332
HNaNOSO+224
(5)NHCH30~5?
N(CH)32HNO2HOSNH( 6 )32,?pH=5~70~5
HNO2( )N(CH)7252?0~5
答:
+-CHCH( )23Br H1(CHCH)N323( ) N2NO ( )3 NHSOCHCHONHCOCHOCH265333
CH(CH)NCOCH(4)3243NONCH(5)3
CH3
+NN)N(CHHOS32N3( 6 )HOS23
(CH)NNO( )2527
5(写出CHN的所有同分异构体的结构和名称，并将其按伯、仲、叔的分411
类方法进行分类。
CHN的所有同分异构体: 411
CH(CH)NH(CH)CNH3232(CHCH)NH332322
丁胺(伯胺) 叔丁胺(伯胺) 二乙胺(仲胺)
CHCHCHCHCHCHCHNHCHNHCH(CH)(CH)NCHCH3233223323223
NHCH23 仲丁胺(伯胺) 2-甲基丙胺(伯胺) 甲异丙胺(仲胺) 二甲乙胺(叔胺) 6(用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。
(1)甲胺、二甲胺、三甲胺;
(2)N-甲基苯胺、邻-甲苯胺、N,N-二甲基苯胺、环己基甲胺。 答:取下列各化合物少许，分别加入HNO，可观察到如下现象: 2
N?NHCH232( )1HNO2(CH)NH黄色油状液体32~05?
)N(CH33无明显现象
NHCH3有黄色油状物
( )2CH3无明显现象HNONH22
?~05N(CH)32溶液呈桔黄色
CHNH22N?2
7(由对氯甲苯合成邻-氨基-对-氯苯甲酸有如下三种可能的途径:
(1)先硝化，再还原，然后氧化。
(2)先硝化，再氧化，然后还原。
(3)先氧化，再硝化，然后还原。
试问哪一种途径最合理，为什么,
答:选择合成途径(2)最合理。根据定位规则甲基为邻对位定位基，羧基为间位定位基，应先硝化引入硝基于甲基的邻位;又因氨基易被氧化，故应氧化甲基为羧基，然后还原硝基为氨基。
8((1)某芳香族化合物A分子式为CHNO，根据下列反应确定A的结7112
构。
O++HNOFeHClCuCNKMnO?2HO / H4 C2OA化合物+KCN C?H0~5?O
NO2(1)化合物A为CH3
(2)根据下列合成路线，写出最终产物B的结构式。
+SOCl(CHCH)NHHO / H23222CHCHCHCN化合物B322
(2)CHCHCHCON(CHCH)最终产物B的结构为322232
9(青霉素V钾是一种常用的β-内酰胺类抗生素，其结构如下所示。请将分子中的手性碳原子的构型用R/S标记出来。
HO17COOKN2OCHCONH235CH36S4HCHH3
答:青霉素V钾分子中的手性碳原子的构型为:(2S，5R，6R)
10(某化合物A(CHN)，呈碱性，A在低温下与亚硝酸钠的硫酸溶液反811
应得到化合物B，将B加热有氮气放出，并生成2,4-二甲基苯酚。B在弱酸性溶液中与苯胺反应得到一种有鲜艳颜色的化合物C。试写出A的结构以及有关的反应式。
NH2A的结构式为:CHCH33
+NHSOCH243HNO / HSO324CHNHCH3CH323?0~5化合物B化合物A
OH?+N?2CH3CH3
11(某化合物D分子式为CHN，具有旋光性。与亚硝酸钠的硫酸溶液反应513
得到化合物E(CHO)。E可分离出一对对映体，E与浓硫酸共热得到化合物F512
(CH)。F有顺反异构，酸性高锰酸钾溶液氧化得到两种酸。试写出(1)D结510
构式;(2)用Fischer投影式表示E的一对对映异构体;(3)写出F的一对顺反异构体的结构。
答:
**(1)CHCHCHCHCHCHCHCHCHCH(2)化合物D32233223化合物E
NHOH2
CHCH(3)CHCHCH化合物F32333CCHHHOHHOH
顺式CHCH3737
CHCHH32CCRSCHH3
反式
* * * * * * *
12(合成题
(1)以对-甲苯胺为原料合成对-甲苯酚。
(2)以苯为原料合成1,3,5-三溴苯。
提示:芳香族硝基化合物可以被金属(Fe、Zn、Sn等)和盐酸还原成芳香胺。 例如:
Fe/HClNONH22
答:
+-NHSONHOH242
/ HSONaNO( )224?1
CHCHCH333
NONH22
/ HSOHNOFe / HCl324Br / HO( )222
?
+NHSONH242
/ HSONaNO/ HHPOOBrBr224322BrBrBrBro0~5C
BrBrBr
第十一章
问题 11.1 命名下列化合物:
O
COCH3(2)CHCOO(1)(3)COCl2OH
O
CH3(4)BrCONH(5)2CON(6)O
O答:(1)苯乙酸苯酯 (2)环己基甲酰氯 (3)O-羟基苯甲酸甲酯(水杨酸甲酯) (4)对溴苯甲酰胺 (5)N,甲基,N,苯基苯甲酰胺 (6)丁烯二酸酐(马来酸酐) 问题 11.2 完成下列反应式:
+HOH 2(1)COOCCHCOClH32
HNCO2O (2) -OHHO2O
OO
+酶,CH C OH + HOCHCHN(CH)OH(3)3 2233
O(4)
OHOH+C 25
O
,HOOCCHCOOH + CHOHHCOOCCHCOOH+HCl答: (1) 2332
CONH2COOH(2) COOHCOOH +NH3,COOHCOOH
-+CHCOOCHCHN(CH)OH(3)32233
COOH(4)
HCOOC25
问题11.3 以苯胺为原料，其他试剂任选，合成对,溴苯胺。
答:
NHCOCHNHCOCHNHCOCHNH3332 Br(CHCO)OBr322
BrNHCOCHNH32
-OH,?分离除去邻位产物
BrBr
问题11.4 完成下列反应式:
NaOCH25(1)CHCOOCHCOCHCH+32533
NaOCH 25(2)+CHCOOCHO325
COOCHCH23NaOCH25 (3)(CH)24
COOCHCH 23
答:
HOHC(1)+CHCOCHCOCH25323 O COCH3(2)HOHC+25
CHOH+(3)25 O
HCOOC25
问题11.5 青霉素和头孢菌素对动物近于无毒，抗菌效果又十分好，但在动物体内稳定性差。试解释稳定性差的原因。
答:青霉素和头孢菌素的结构中都有一个四元环的β,内酰胺，因为四元环易开环之故。
OOO
问题11.6 写出化合物 CH— C—CH—CHO和CH— C—CH—C—CH的稳定 326523烯醇式结构。
答:
OOHOHOOH
(1)(2)CCHCCHCCHCHCHCHCHOHCC333
习 题 解 答
1(命名下列化合物:
CONHNH2CHCOBrCH(2)3(1)
OHCH3
CO CHCHCO32(4)(3)OOCOCHCO3
CHCOOCH(6)(CHCO)O(5)2232
COOCHCHCOOCHCHCHCH3(7)3223(8)OHCH3
CO(9)O(10)NHCH3OCO
答:(1)水杨酰肼 (2)异丁酰溴(2,甲基丙酰溴)
(3)乙丙酐 (4)邻苯二甲(酸)酐
(5)乙酐 (6)苯乙酸苄酯
(7)乙酸异戊酯 (8)水杨酸甲酯
(9)γ-庚内酯 (10)N,甲基邻苯二甲酰亚胺
2(写出下列化合物的结构式:
(1) DMF (2) N-甲基-N-乙基苯甲酰胺
(3) α-萘乙酰溴 (4) 冬青油(水杨酸甲酯)
(5) γ-癸内酯 (6) 乙酰苄胺 (7) 马来酸酐 (8) 琥珀酸酐
(9)乳酸乙酯 (10)甲基丙烯酸甲酯
答:
OCH3CON(1)CHCHCN(CH)H(2)2332
CHCOBr 2
COOCH(3)(4)3
OH
(6)CHCONHCH32(5)O(CH)CH325O
OO (7)(8)OO
OO
(9)CHCOOCHCHCH(10)CHCCOOCH32323
CH3 OH
3(完成下列反应式:
O CHO(CH)CHO(1)273+ C
O
O
NaOH/HO2300? ,(过量),+NH(2),3O
O
COOHCO)O(CH(3)+32OH
O +H(4)OCHCHCHC+HOCH2322
-OHCO HONCH23(5)+
CO
CH2CO(6)CHCHNH 322+O
CHCO2
酶(7) HNCONH+ HO 222-OH (8) HNCOOCH(CH) + HO 2322
NaNO + HCl2 (9) HNCONH 22
COOCHCOOCHCHCH2233COOCHCOOCHCHCH++ 2233EtONaEtONaHHOO33(10)(10)CHCH??++??22??COOCHCOOCHCHCH2233
答::
)CHCOO(CH COONH273CONHCOONa4(2)2(1),,COOHCONHCONHCOONa22 +CO+(9)HON222
COOCHCHO 23COOHOCOOHOCOOHCH+(4)(3)+CHOCH3CHCOOHCH332CCH+CO3CCH2OCOCHCCHCOOH(10)3, ,COOCHCH23CONHCHCHCH223COO (6)(5)+NHCH32CHCOOH2COO4
+NHCO+)CHOH(CH23(8)32+NHCO3(按2(7)
要求排序:
(1)排出下列羧酸衍生物的醇解活性顺序:
COCH2CHCOBr? ? ? ? CHCONHCHCOOCH22223O
COCH2(2)排出下列化合物的氨解活性顺序:
COClCOClCOClCOCl? ? ? ?
ClON C2H3
(3)排出下列酯的水解活性顺序:
? CHCOOC(CH) ? CHCOOCHCH333323
? CHCOOCH(CH) ? CHCOOCHCH(CH)3323232 答:(1)?,?,?,? (2)?,?,?,? (3) ?,?,?,? 5(用化学方法鉴别下列各组化合物;
(1)乙酸乙酯、,,丁酮酸、丁酰胺
(2)乙酐、甲酸甲酯、乙酰溴
答:
()乙酸乙酯 (碘仿反应确证)NaOH乙酸乙酯分层消失 2,4-二硝基苯肼 黄色?, (1),丁酮酸?NH丁酰胺 3 ()丁酰胺
() 乙酐 () AgNO/EtOH乙酐 3(2) ()Tollens试剂 甲酸甲酯 Ag 甲酸甲酯 黄色? 乙酰溴
6(解释下列现象:
1)脲溶于水而不溶于浓硝酸 (2)邻苯二甲酰亚胺溶于稀碱 (
答:(1)脲与浓硝酸生成不溶于水的硝酸盐。
(2)邻苯二甲酰亚胺氮受两个强吸电子的羰基影响，电子云密度较低，有利于氮上的
氢丢失电子成离子而表现出明显酸性，故能溶于稀碱。
7(化合物A在酸性水溶液中加热，生成化合物B(CHO)，B与NaHCO作用放出51033
无色气体，与CrO作用生成C(CHO)，B在室温条件下不稳定，易失水又生成A。试写3584
出A、B、C可能的结构式。
答:
CHCH33
,,A可能为:CHOOO3OOO
CHCHCHCOOHCHB可能为:HOCHCHCHCOOH,HOCHCHCHCOOH,3222222
CHCHOH33
,,CHCOCHCHCOOHOHCCHCHCOOHOHCCHCHCOOHC可能为:32222
CHCH33
* * * * *
8(写出工业上由乙酸经乙烯酮制乙酐的机制。 答:
700~750? CHCOOHCHCO32OH2OOOHCHCHCC32重排OOCHOCHCHCO+32CHCHCC33OO
9.由制备(CH(CH)CCHCH)CCH(CH)CC(CH),为什么,CH时，主要得3333332322
OH
试写出反应过程。
答:仲醇在酸催化下脱水成烯可以按E1进行，正碳离子中间体发生重排，从2º变成了更稳定的3º正碳离子之故，其过程如下:
++++HH重排C(CH)(CH)C(CH)CCHCH32(CH)CCHCH)CCH(CH)(CH323333333232HO2OH
10. 以乙醇、苯为原料，其它试剂任选合成CHCOCHCOCH。 3265
答:
CHCHOH32OKMCHCOOCHCHn4323COOHCHCHCHOH3SOH3224
OCOCHCOCHCHCOClCOOCHCHCH233323CCH3
AlClNOCHCH3,a23
第十二章
问题12(1 命名下列各化合物:
SOHCOOCHCH333 N3.2.1. INNNNH2OH
答:1,4-甲基-2-氨基嘧啶; 2,4-吡啶甲酸甲酯; 3,8-羟基-7-碘-5-喹啉磺酸。
问题12(2 为什么嘧啶分子中含有两个碱性的氮原子,却为一元碱，且其碱性比吡啶弱得多?
答:嘧啶环上有两个氮原子，一个氮原子质子化后，第二个氮原子对质子化的氮正离子的吸电子诱导效应与共轭效应，使质子化的氮正离子不稳定，质子易于离去，所以碱性较吡啶低;当一个氮原子质子化后，它的吸电性大为增强，使另一个氮原子的电子云密度大为降低，以致不能再接受质子，因此嘧啶为一元碱。
问题12(3 吡啶卤代不使用FeX等Lewis催化剂 , 原因何在? 3
答:因为吡啶分子中的氮原子上有一对末共用电子对，能与缺电子分子FeX3等Lewis催化剂反应，使催化剂失去活性。
问题12-4 写出胞嘧啶和胸腺嘧啶的酮型和烯醇型互变平衡式。
NHO答: OH2NH2
NCHNH3NCHN3
HOOONNNHON HH
胞嘧啶 胸腺嘧啶
问题12(5 为什么吡咯比苯容易进行亲电取代反应,
答:因为在吡咯的分子中，五个原子共享6个 , 电子，环上的电子云密度
比苯大，故它的亲电取代反应比苯容易进行。
问题12(6 试写出喹啉与碘甲烷反应产物的结构式。
答:
+NI
CH3
问题12(7 试说明嘌呤的酸性比咪唑强，碱性却比咪唑弱的原因,
答: 嘌呤和咪唑的酸性应表现在=NH上的氢离解能力，碱性应表现在=N氮接受质子的能力。由于嘌呤分子中有3个不饱和氮，咪唑分子中只有一个不饱和氮，因此氮原子吸电子作用使嘌呤=NH电子云密度小于咪唑=NH，故嘌呤氮上氢比咪唑上的氢易离解，酸性就强。同理可知嘌呤氮接受质子的能力比咪唑弱，故其碱性比咪唑弱。
习题参考答案
1(命名下列各杂环化合物:
答:
SH rrBB(1OOHCHC 2NN
)2，OSCHNrrNBOBHC25 3，(3)(4)(1)(2)
SOH3 HONN N
HONNNClNNCH3HN 2
(5)(7)(8)(6)
4，5-四溴呋喃; (2)N-乙基-4-巯基咪唑;
(3)2-噻唑甲醛; (4)吡啶乙酸
(5)5-羟基-6-氯嘧啶; (6)7-氨基吲哚;
(7)4-喹啉磺酸; (8)9-甲基-2-羟基嘌呤 2(写出下列化合物的结构式:
(1) 8-羟基喹啉 (2) 4-羟基-5-氟嘧啶 (3) 噻唑-5-磺酸
(4) 6-巯基嘌呤 (5) β-吡啶甲酰胺 (6) 3-吲哚甲酸乙酯
OH答: NFNNHOSS3 OHN(3)(2)(1)
SH CHCOOCH23CONHNN2N NNNH
H (6)(4)(5)
3(写出下列反应的主要产物:
+ KOH(1)NH
CH3NHKMnO34(2)
N
(3)4I + NaOH+2NH
浓HSO/HgSO244(4)
N
HNO/HSO324(5)(1)NN K
COOHCONH2答: (2),NN
II
(3)II NH
SOH3(4)
N
NO2
(5)+N
NNO2
4(指出下列化合物的分子结构中各含有哪些杂环母核:
O
HO
CHONN23
CHOHCH22HOOCCOOHO(1) (2)
甲硝唑 罂粟酮
N
CH+2-ClNH
ONCH=NNHCONHO22(3) (4)
呋喃西林 鼻眼净
OCHCH(OH)CHNHCH(CH)2232
NNCOOH
SSHON(5) (6)
荧光素 心复宁
OCH3
NCOOHHCN3
NNO
NphCH3(7) (8)
辛可芬 咖啡因
答:(1)吡咯环; (2)吡喃环; (3)呋喃环; (4)咪唑环;
(5)噻唑环; (6)吲哚环; (7)喹啉环; (8)嘌呤环 5(指出组胺分子中氮原子碱性的强弱顺序，按由大到小的顺序排列:
NCHCHNH?222?
N?H
答:组胺分子中氮原子的碱性强弱顺序为: ?,?,?
6(简述什么是生物碱,
答:生物碱是存在于生物体中的一类含氮的具有一定生理活性的有机碱性化合物。从结构上看，大多数生物碱都是胺类或季铵类化合物，并具有杂环结构，氮原子或在环内或在侧链上。
7、下列化合物按碱性增强排列为序
(1)乙胺、氨、苯胺、吡啶和吡咯
(2)六氢吡啶、吡啶、嘧啶、吡咯
答:(1)乙胺,氨,吡啶,苯胺,吡咯
(2)六氢吡啶,吡啶,嘧啶,吡咯
8、判断下列化合物有无芳香性:
N(1)(2)(3)
NNOH H
答:(1)分子中有6个离域的π 电子形成闭合共轭体系，符合4n+2规则，有芳香性。
(2)分子中虽然有6个离域的π 电子，但4号碳为饱和碳原子，未形成闭合共轭体系，没有芳香性。
(3)分子中有4个离域的π 电子，不符合4n+2规则，且未形成闭合共轭体系，没有芳香性。
9、下列化合物按芳香性减弱排列为序:
苯、吡咯、呋喃和噻吩
答:苯,噻吩,吡咯,呋喃
13.3问题参考答案
问题13.1 硬脂酸和油酸的碘值是否相同,
答:不相同。
问题13.2 写出三硬脂酰甘油的皂化反应式。
答:
O
HCOCCHHCOH217352O
+3CHCOONaHHCOCCHCOH+3NaOH17351735O
COCCHHCOHH217352
问题13.3 测定油脂酸值有何意义,
答:油脂的酸值是指中和1克油脂中的游离脂肪酸所需要氢氧化钾的毫克数。而油脂中的游离脂肪酸是油脂酸败的重要标志，酸值越高，酸败程度越大，当酸值大于6.0时，油脂就不能食用。
问题13.4 脑磷脂和卵磷脂的水解产物是什么，哪些相同,哪些不同,
答:
水 解 产 物
分离方法
相 同 不 同
脑磷脂 甘油、油脂、磷酸 胆胺 难溶于冷乙醇
卵磷脂 甘油、油脂、磷酸 胆碱 易溶于冷乙醇
问题13.5 油脂和磷脂在结构上有何异同,
答:油脂是由三分子脂肪酸与甘油形成的酯;磷脂是由两分子脂肪酸和磷酸与甘油形成的酯，磷酸上连有含氮碱基。
问题13.6 甾族化合物中的“甾”字的意义是什么,
答:它代表着甾族化合物的基本骨架中含有四个环、两个角甲基和一个侧链。
问题13.7 雌酚酮和脱氧胆酸中，有无5β-系与5α-系之分,为什么,
答:雌酚酮无5β-系与5α-系之分。因雌酚酮中A环为芳环，无顺反之分;
脱氧胆酸有5β-系与5α-系之分。因脱氧胆酸中A/B环为顺式，即属5β-胆甾烷系。
问题13.8 画出维生素A和β-胡萝卜素中的异戊二烯结构单位，指出它们在1
结构上有何异同之处,
答:
OH
共同点 不同点 维生素A1 全反式构型的共轭体系 单环二萜烯醇 β-胡萝卜素 全反式构型的共轭体系 双环四萜烯
习题参考答案
,(天然油脂所含的脂肪酸的结构特点,最常见的有哪几种, 答:天然油脂中绝大多数是偶数碳原子的直链脂肪酸;含18碳原子的不饱和
脂肪酸第一个双键位于C-C，多为顺式;含多个双键的多烯酸分子不构成共轭体910
系。常见的脂肪酸大多数是十六和十八碳脂肪酸。最常见的脂肪酸有软脂酸、硬
脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸等。
,(写出油酸的二种构型异构体。
答:
COOH
COOH
,(油脂的碘值、皂化值、酸值的含义是什么,
答:碘值:100克油脂所吸收碘的克数。
皂化值:1克油脂完全皂化所需要的氢氧化钾的毫克数。
酸值:中和1克油脂中的游离脂肪酸所需要氢氧化钾的毫克数。 ,(橄榄油的组成成分之一是三油酰甘油。
(1)写出三油酰甘油的结构式。
(2)写出氢化产物的皂化反应式。
答:(1)
O HCOC(CH)CH=CH(CH)CH227273
O
HCOC(CH)CH=CH(CH)CH27273 O
HCOC(CH)CH=CH(CH)CH 227273
(2)
O
HCOCCHCOHH217352 O
HCOONa+3CHCOCCHHCOH+3NaOH17351735 O
HCOCCHHCOH 217352
5(写出磷脂酰胆碱完全水解的反应式。
答:
O HCOH2HCOCRR-COONa2O +-+R'-COONaCHN(CH).OH+HOCHOHHC+3NaOH2233HCOCR'
O POH34+COHH2COPOCHCHN(CH)H22233 -O
,(生物细胞膜的主要成分是什么,脂双层是如何形成的, 答:磷脂是生物细胞膜的基本结构要素。磷脂在同一分子中存在着一个亲水
性头和两个疏水性尾，在水溶液中，亲水性头朝向水，疏水性尾则相互紧密相聚，
避免与水接触，形成热力学上稳定的微团式双分子层结构，即脂双层。 ,(写出下列化合物的结构式。
(1)胆甾醇;(2)7-去氢胆甾醇;(3)胆酸;(4)可的松 答:
(1) (2)
HOHO
CHOH2OH C=OCOOHOOH(3) (4)
HOOHHO
8(胆甾酸与胆汁酸的涵义有什么不同,
答:胆汁中含有几种酸，叫胆汁酸。胆汁酸经水解后除去氨基酸，得到游离
的胆甾酸。
9(牛磺胆酸分子中
OHA/B环按 式稠合，
CHSOHCONHCH223属5 构型，3 ，
7 ，12 胆甾烷系。 HOOH H
答:牛磺胆酸分子中A/B环按顺式稠合，属5β构型，3α，7α，12α胆甾烷
系。
10(写出下列各反应式的主要产物:
(1)
紫外线
HO
COOHOH(2)
酶NCHCOOH+ H22-HO2 OHHOH
(3) OHN-HNNO22+
NO2
答:(1)
紫外线紫外线
HOHOHOHO OH
CONHCHCOOH2(2)
HO OHH
N-HNNO2
NO2
(3)
11(维生素A1为什么是二萜类化合物,它若被氧化时，可能生成什么氧化产物,
答:因为维生素A含有20个碳原子，4个异戊二烯单元，故为二萜类化合物。1
若
被氧化可生成维生素A醛(视黄醛)。
12(画出下列化合物中的异戊二烯结构单位。
法呢烯 角鲨烯
答:
第十四章
[问题14.1] 写出D-果糖的开链结构及环状结构的Haworth式，说明D、L;(+)、(-);α、β;吡喃糖与呋喃糖的含义。
答:果糖的开链结构和环状结构如下:
CHOH2CHOHO2OCHOHHOHCO22OHOHOHOHCHOH2OHOHCHOH2
D、L是单糖的立体化学构型符号，说明该糖属D-型糖或L-型糖。(+)表示该糖为右旋糖，(-)表示该糖为左旋糖。α和β指单糖半缩醛羟基的构型。吡喃糖和呋喃糖说明单糖环状结构的形状，含氧的六元环单糖通常称为吡喃糖;含氧的五元环单糖通常称为呋喃糖。 此处有三
个回车[问题14.2] 葡萄糖与半乳糖是差向异构体，在稀碱液中能否发生差向异构化,键，已删
为什么, 去。
答:葡萄糖与半乳糖在稀碱液中不能发生差向异构化。因为这两种单糖互为C4差向异构体，不能通过烯二醇中间体进行转化。
[问题14.3] 在某些情况下，6-磷酸葡萄糖可按下述过程转化成丙酮酸，请说明其中各步反应的名称。
-COOCOOH答: OPOPOHCOO水解脱水氧化CH OHOOHOHHOH
HOHHOHO CHCHOOPOH22POHCHO2-COO
OC-COOCHO 互变异构逆醇醛缩合CH2OC+HOHHOH CHHOHP3CHO2PCHO2
14.4习题参考答案
1(根据下列化合物的结构式:
OHCH2CHOHCHOH22ACBOOOOHOH OHOOHOH OHOHHOC25OHOHOH
COOHDEOPOHCHO232CHOPOHO OH232OH
OHOH OHOHOH
(1)写出各化合物的名称;
(2)指出各化合物有无还原性和变旋光现象;
(3)指出各化合物能否水解，水解产物有无还原性,
答:A:β-D-半乳糖;有还原性和变旋光现象;不能水解。
B:α-D-吡喃葡萄糖乙苷;无还原性和变旋光现象;可以水解，水解产物有还原性。
C:D-葡萄糖酸内酯;无还原性和变旋光现象;可以水解，水解产物无还原性。
D:β-D-葡萄糖醛酸;有还原性和变旋光现象;不能水解。
E:D-果糖-1，6-二磷酸酯;无还原性和变旋光现象;可以水解，水解产物有还原性。
2(根据下列四个单糖的结构式:
CHOCHOCHOCHOCHOCHOCHOCHO
OHOHCHCHOHOHCHCHCHOHOHCHCHOHOHCH22222222
CDAB
(1)写出构型与名称; (2)哪些互为对映体, (3)哪些互为非对映体, (4)哪些互为差向异构体,
答:(1)A:D-葡萄糖 B:L-葡萄糖 C:D-半乳糖 D:D-甘露糖;
(2)A和B是对映体;
(3)A与C、A与D、B与C、B与D、C与D是非对映体;
(4)A与D是C差向异构体，A与C是C差向异构体。 24
3(写出D-半乳糖与下列试剂的反应产物:
(1)HNO (2)Br/HO (3)CHOH+HCl(干) (4)NaBH (5)苯肼(过量) 32234
答:
(2)(1)(3)(4)(5)
COOHCOOHCHOHHCNNHCH2CHOH652OCH3OHOCNNHCH65 OH
OHOHCOOHCHOHCH22OHCH2
(3)结构式
4(用反应式表示甘露糖变旋光现象的过程。 错误，已更
正 CHO答:
OHCHOHCH22O OOH
OHOHOHOH
OHOHOH
CHOH2
5(用化学方法区别下列化合物:
(1)葡萄糖、果糖、甲基葡萄糖苷 (2)葡萄糖、蔗糖、淀粉
3)麦芽糖、纤维素、淀粉 (
答: 葡萄糖 有银镜产生(1)溴水褪色Br HO葡萄糖银氨溶液2 2果糖 有银镜产生(-)果糖 甲基葡萄糖苷(-)
(2) 葡萄糖(-)I2蔗糖葡萄糖有银镜产生(-)银氨溶液 淀粉蔗糖显蓝色(-)
麦芽糖(3)(-) I麦芽糖有银镜产生2银氨溶液纤维素(-)纤维素(-)淀粉显蓝色
6(某已醛糖是D-葡萄糖差向异构体，用硝酸氧化生成内消旋糖二酸，试推导该已
醛糖的结构式。
COOH答: CHO
COOHCHOH2
D-半乳糖 D-半乳糖二酸(硝酸氧化产物)
7(指出下述各个二糖中，糖苷键的类型。
(1)纤维二糖(2)龙胆二糖
HOHCHOHCHOH2C2OO2OHOHOOHO HOHOHOOHOHOHOCH 2OHOOH HOOH (3)异麦芽二糖(4)海带二糖
HOH CHOHCHOH2C2OO2OHOHOHOCOHOH2OOHO HOHOOHOHOHOHHO OH
答:(1)纤维二糖为β-1，4苷键;
(2)龙胆二糖为α-1，6苷键;
(3)异麦芽糖为β-1，6苷键;
(4)海带二糖为β-1，3苷键。
8(化合物A(CHO)无还原性，经水解生成化合物B和C。B(CHO)有91866126
还原性，可被溴水氧化，与葡萄糖生成相同的脎。C(CHO)可发生碘仿反应。38请写出A、B、C的结构式。
OHCHOHCH答: 22OOA:OHOCH(CH)OHOHOCH(CH或)3232 OHOH
OH OHCHCHOH22OOB: OHOHOHOHOH或
OHOH
OH
C:CHCHCH33
OH
9(列表比较葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、纤维二糖的组成单糖名称、糖苷键类型、有
无还原性和变旋光现象。
答:
名称 结构单位 糖苷键 还原性和变旋光现象 葡萄糖 D-葡萄糖 α-1，4苷键 有 蔗糖 D-葡萄糖，D-果糖 α-1，2苷键，β-2，1苷键 无 麦芽糖 D-葡萄糖，D-葡萄糖 α-1，4苷键 有 纤维二糖 D-葡萄糖，D-葡萄糖 β-1，4苷键 有
10(列表比较直链淀粉、支链淀粉、糖原、纤维素在结构单位名称、结合键及分
子空间形状方面的异同。
答:
名称 结构单位 结合键 分子空间形状
直链淀粉 D-葡萄糖 α-1，4苷键 螺旋链状
支链淀粉 D-葡萄糖 α-1，4苷键，α-1，6苷键 分支链状
糖原 D-葡萄糖 α-1，4苷键，α-1，6苷键 多分支链状
纤维素 D-葡萄糖 β-1，4苷键 直链多糖
(贵阳医学院 徐红)
15.3问题参考答案
[问题15.1] 写出苏氨酸各对映体的Fischer投影式，并标明D/L和R/S构型。 答:
----COOCOOCOOCOO
++++HNHHNHHNHHNH3333
HOHHOHHOHHOH
CHCHCHCH3333
D; (2R,3R) L; (2S,3S) L; (2R,3S) D; (2S,2R)
[问题15.2] 写出丙氨酸与下列试剂反应的产物:
+ (1) NaOH (2) HCl (3) CHCHOH / H 32
(4) (CHCO)O 32
答:
(1)(2)HCCHCOONaHCCHCOOH33+NHNH23
-CCHCOOCHCHHCCHCOO(3)(4)H3233+NHNHCOCH33
[问题15.3] 中性氨基酸的pI为什么不等于7，而略小于7,
-+:中性氨基酸由于NH给出质子的能力大于COO接受质子的能力，故在答3
纯水中呈微酸性，其pI略小于7。
CHCHOH32+-HNCHCONHCHCONHCHCOO32[问题15.4] 命名该化合物 。
答:丙氨酰甘氨酰丝氨酸(丙甘丝肽)或Ala-Gly-Ser或A-G-S。
[问题15.5] 某五肽由缬氨酸、苯丙氨酸、组氨酸、谷氨酸、天冬氨酸组成，部分水解可得到两种四肽:缬-天冬-谷-组，苯丙-缬-天冬-谷，试推测该肽的氨基酸的顺序。
答:苯丙-缬-天冬-谷-组。
[问题15.6] 蛋白质分子结构可分为几级,维系各级结构的化学键是什么,
答:蛋白质分子结构可分为一级、二级、三级和四级结构。二级以上的结构属于构象范畴，称为高级结构。维系蛋白质一级结构的化学键是肽键;而维系蛋白质高级结构的化学键有氢键、疏水作用力、盐键、二硫键、酯键、范德华力等。
[问题15.7] 有两种蛋白质A和B，其相对分子质量相近，等电点分别为6.7和4.7，当两者在pH为7.5的缓冲溶液中电泳时，A和B的电泳情况如何,
答:A和B都向阳极移动，且蛋白质B比A移动快。
[问题15.8] 变性后的蛋白质与天然蛋白质有什么不同,
答:变性后的蛋白质与天然蛋白质最主要的不同是生物活性丧失，此外还表现出各种理化性质的改变，如溶解度降低、粘度增加、易被蛋白酶水解等。
15.4 习题参考答案
1.写出下列化合物的结构式或命名: (1)缬氨酸 (2)苯丙氨酸 (3)异亮氨酸 (4)天门冬氨酸 (5)甘氨酰亮氨酸 (6)蛋氨酰谷氨酸
OOHH-CCCNHCHCHCNHCOO2+SHCHCH(CH)NHCH32232(7)
OOO
-NCCHCHCNHCHCNHCHCOOH(8)22+OHCHCHNH233
++NHNH33答: --(1)(2)HCCHCOOHCCHCHCOO23
CHHC365
++NHNH33 --(3)(4)CHCHCHCHCOOHCCHCOO322
CHCOOH3
+-HNCHCONHCHCOO(5)32
CHCH(CH)232
+CHCHCOOHNH223(6)-CHSCHCHCHCONHCHCOO322
(7)苯丙半胱亮肽 (8)天酰丝丙肽
2.完成下列反应式:
++-(1)HNCHCOONCHCOOHH+ HCl3232
+HNCHCOO Na+ NaOH22+HNCHCOO-(2)32
OO转氨酶CHCCOOHCHCHCOOH++CHCHCOO-CCOOHCH(3)3322+NHOHOH3NH2
(4)组氨酰丙氨酰苏氨酸的酸水解反应
+-HOCHCHCONHCHCONHCHCOO32+CHCHOHCHNH333+NH3CHCHCOOHCHCOOHCH23+++CHCHCHCOOH+3NHNH33OH 3.写出赖氨酸与下列试剂反应的产物;
+ (1)NaOH (2)HCl (3)CHOH/H(4) (CHCO)O (5)NaNO/HCl 3322答:
+HNCH(CH)CHCOO Na+(1)HNCH(CH)CHCOO-+ NaOH22233223
NHNH22
++-NCH(CH)CHCOOHH+ HCl(2)HNCH(CH)CHCOO32233223+NHNH32
+CHOH/H++3-(3)NCH(CH)CHCOOHHNCH(CH)CHCOOCH+ HO3223322332
NHNH22
(CHCO)O+32--COHNCH(CH)CHCOOCHNCH(CH)CHCOOH3223(4)3223
NHCOCHNH32
NaNO/HCl++2-HNCH(CH)CHCOOH+ N(5)HNCH(CH)CHCOO322323223
OHNH2
4(写出在下列氨基酸在pH介质中的主要存在形式:
(1) 谷氨酸、丝氨酸在pH=2的溶液中
(2) 缬氨酸、赖氨酸在pH=11的溶液中
答:
HOOCCHCHCHCOOH22+NH3(1) 谷氨酸在pH=2时，主要以 存在;
HOCHCHCOOH2+NH3 丝氨酸在pH=2时，主要以 存在。
-(CH)CHCHCOO32
NH2(2) 缬氨酸在pH=11时，主要以 存在;
-HNCHCHCHCHCHCOO22222
NH2 赖氨酸在pH=11时，主要以 存在。
5. 将酪氨酸、甘氨酸、赖氨酸和天冬氨酸混合物在pH=6时进行电泳，试推测它们的泳动方向。
答: 已知酪氨酸、甘氨酸、赖氨酸和天冬氨酸的等电点分别是5.66、5.97、9.74和2.77，在pH 6.0的溶液中，天冬氨酸带负电荷，向阳极泳动;赖氨酸带正电荷，向阴极泳动;酪氨酸和甘氨酸基本上不带电荷，所以不泳动，留在原点。
6.用化学方法区别下列各组化合物:
(1)天门冬氨酸和苹果酸 (2) 酪氨酸和赖氨酸
(3)甘丙肽和谷胱甘肽
答:
(1)天冬氨酸N2NaNO+ HCl2
苹果酸( )
(2)酪氨酸显黄色HNO3
赖氨酸(—)
(3)(—)甘丙肽CuSO4
OH谷胱甘肽紫红色
7(试写出下列各肽中氨基酸的顺序:
(1)某三肽由甘氨酸、亮氨酸和苯丙氨酸组成，部分水解可得到两种二肽:甘-亮和苯丙-甘;
(2)某十肽水解时生成:缬-半胱-甘;甘-苯丙-苯丙;谷-精-甘;酪-亮-缬;甘-谷-精。
答: (1)苯丙-甘-亮肽;
(2)酪-亮-缬-半胱-甘-谷-精-甘-苯丙-苯丙肽。
8(胰岛素的等电点pI=5.3，将其置于pH为3.0、5.3和7.0的缓冲溶液中，它分别带何种电荷,在哪一种溶液中溶解度最小,
答:胰岛素的等电点pI=5.3，在pH为3.0缓冲溶液中带正电荷， 在pH为7.0的缓冲溶液中带负电荷，在pH为5.3缓冲溶液中不带电荷，此时，它的溶解度最小。
9(什么是蛋白质沉淀,常采用什么方法使蛋白质沉淀,
答:蛋白质的沉淀是指破坏其水化膜和消除电荷后，蛋白质在溶液中下沉析
出，常采用盐析、有机溶剂沉淀法、化学试剂沉淀法和生物碱试剂或某些酸沉淀法等使蛋白质沉淀。
10(某化合物A(CHON)具有旋光性，与NaHCO反应放出CO，与HNO594322反应放出N并转变为B(CHO)。B仍具有旋光性，被氧化可得到C(CHO)。2585565C无旋光性，但可与2,4-二硝基苯肼反应作用生成黄色沉淀，C在稀HSO存在下24加热放出CO并生成化合物D(CHO)，在加热条件下，D能与Tollens试剂反2463
应，其氧化产物为E( CHO)，1 mol E能与足量的NaHCO反应放出2 mol CO。试46432写出A、B、C、D的结构式。
答:A、B、C、D、E的可能结构式分别是:
-(B)CHCOOHHOOCCHCHOOCCHCHCHCOOH(A)2222+OHNH3
CHCOOH2CHCHO(E)2HOOCCCHCHCOOH(D)(C)22CHCOOH2COOHCH2O
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