中草药挥发油的分析及应用

第 期 年 河北大学学报 自然科学版 中草药挥发油的分析及应用 ’ 刘鹏岩 傅承光 理化分析中心 摘 要 本文在 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 文献的墓础上 , 称中草药挥发 油 的分析方 法做 了较 系统的研 完 , 对挥 发 油 的分析在 医 药及研 究方 面 的应 用做 了较详尽的评述 。 关键词 挥发油 中草药 , 启长 居旨 日 百 挥发油是广泛存在于植物体内的一类多成份的油状混合物 , 具有较强的生理活性 , 尤 以止咳平喘 、 发汗解 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 、 祛痰驱风 、 抗菌消炎等作用为强 。 近年来对挥发油的评述多侧重 于气相色谱法在挥发油分析中的应用及挥发油的药理作用方面 〔’一 〕。 本文参考近年来对 挥发油的分析情况 , 对它的提取 、 定量 、 分离鉴定等分析 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 做了系统的总结 , 评述 了挥 发油的分析在药用资源 、 药理作用 、 药物的质量控制及药材的鉴别等诸方面的应用 。 挥发油 的提取 蒸馏法 它是经水或水蒸汽蒸馏后 , 再用低沸点的有机溶剂萃取 。 对于在水 中溶解度稍大的挥 发油可采用盐析法使油 自水 中析出或盐析后再用溶剂萃取 。 云南雪莲挥发油的提取即是蒸 馏后加足量的 盐析后用乙醚萃取 〔’〕。 为 了更简便有效地提取挥发油 , 有时需要对 一般蒸馏法加以改进 。 如半边苏精油的提取采用了压力共沸蒸馏器 〔“ 〕 在巴柑檬果皮精 油成份的研究 中使用 了 型精油蒸馏装置及改进的 一 同时蒸馏 一溶 剂萃取装置 〔 〕, 同时蒸馏 一溶剂萃取装置的采用减少 了操作程序 , 节省了有机溶剂 , 提 高了萃取率 , 是挥发油的提取法 中值得推广的方法 。 溶剂萃取法 用低沸点的有机溶剂浸取挥发溶剂后再蒸馏 。 对于成份较复杂的挥发油可采用极性不 同的溶剂按极性大小依次提取 。 这样可将挥发油分成几个部分 。 压榨法 收稿 日期 一 一 本文第一作者 女 , 岁 , 硕士 中草药挥发油的分析及应用 对于含油量较多的鲜药 , 可用此法将挥发油直接挤出 。 沙棘果挥发油的提取 用了此法 。 其它方法 〔 〕即采 对于特殊药材 , 如红松木则用干馏再蒸馏的方法 〔”〕提取挥发油 。 在北山渣核脂溶性 成份的研究 中 〔’“ 〕采用石油醚提取 , 再经层析纯化后得脂溶性成份 。 总之 , 挥发油的提取方法很多 , 选用哪种方法要根据药材的特点及所要研究的组份而 定 。 挥发油 的预分离 挥发油的成份很复杂 , 为了便于分析和研究需要 , 常将提取后的挥发油再分组 。 常用 的方法有以下几种 分馏法 将挥发油按沸程不 同分组 。 肉豆盏挥发油用减压蒸馏法进行划温蒸馏 〔’ 〕, 分得五 组 。 此法避免 了分组过程 中其它溶剂的污染 。 化学法 此法针对所研究的部分进行分离 。 若对挥发油中酸性成份分析 , 则在挥发油中加入碱 性水溶液 , 使酸性成份进入水相 , 将水相酸化后用有机溶剂将酸性部分萃取出来 。 反操作 可分离 出碱性成份 。 如小茵香的己烷提取物 中加入 的 水溶液 , 水相酸 化后用有机溶剂萃取即得脂肪酸 〔‘ 〕。 人参挥发油的化学分组法 〔” 〕给出了较全面的不同 酸碱度成份的分离法 。 化学法用到的溶剂较多 , 在操作过程 中应注意尽量减少成份的损失 及污染 。 层析法 包括柱层析和薄层层析 。 它比以上两种方法分离的较细 , 甚至可以得到挥发油中的某 一组份 。 获术挥发油经低压硅胶柱层分离得到有一定细胞毒性的吉马酮 〔’ 〕。 滇白珠挥发 油经硅胶柱层析得到邻经基苯 甲酸 甲醋 〔” 〕。 但本法处理的样品量比以上两法少 , 而且只 有挥发油中的主组份才容易得到纯品 。 挥发油的分离鉴定 最初对挥发油的分析仅限于测定一些物理常数一折光率 、 比重 、 粘度及旋光 度等 , 而 今随着分析技术的发展 , 对挥发油的分析 日益广泛和深入了 。 气相色谱使挥发油的分离鉴定成为可能 。 毛细管柱的应用及检测器的改进使成份更复 杂的挥发油得到较好的分离 。 图 为莎草科植物水葱的挥发油气相色谱图 〔’ 〕。 而新型色 谱技术的 出现为挥发油的分析提供 了又一新方法 , 如热微量转移色谱 和恩福色谱 。 法是将生药末在整个提取过程 中保持连续的水蒸汽流 , 产生一种超微量蒸汽 蒸馏效果 , 然后将毫克量生药的成份直接转移到薄板上 , 大大缩短 了生药前处理的时间 , 它具有快速 、 微量 、 简 一 单易行 、 重现性好等优点 , 已用于分离漪萝 、 小茵香 、 大阿木单个 果 实的 挥 发 性 成 份 。 而 是 将 植物 中所 含微 量 挥 发 性 成 份 以 浸 或 喷 有 和 河北大学学报 自然科学版 年 第 期 混合物的滤纸吸附 , 然后以适宜的溶媒如乙睛等提取 , 可直接进行气相色谱 的分析 。 图 水葱挥发油的毛细管气相色谱图 单一 分析方法总有它不足之处 , 于是分析工作者便开始了采用联用分析技术 。 薄层色 谱与气相色谱联用的棒状薄层色谱即是挥发性成份分析的一种新的联用技术 。 而对 中草药 挥发油的分析应用最多的当数气相色谱一质谱 一 的联用 了 , 它已成为挥发油分 析 中不可缺少的分析仪器 了 。 利用 一 分析挥发油的例子非常之 多 , 仅举几例列于 表 。 表 几种挥发油的 一 分析资料 种种类类 分析条件件 主要成份份 文献献 独独活 伞形科 色谱柱 鉴定 一 了 种成份份 、 闪为 一 荒漠木 烯 , 百里 香酚 ,,, 少饭 柱温 ℃些竺级 。℃℃ , 一雪松烯 , 蓬草烯烯烯 艾艾叶 菊科 色谱柱 一 义义 鉴定了 种成份份 衍 夕 , 源温 ℃ ,, 柠 檬 烯 , 刀 一 香 叶叶叶 、 , 。 ℃ 烯 , 乙酸龙脑醋醋醋柱柱柱温 ℃二兰二二望鉴 ℃℃℃℃ 毛毛蕊杜鹃 杜鹃花科 色 谱 柱 一 又又 鉴定 了 种成份份 而 , 源温 异愈创木醇 , 愈创木木木 牙 砰 , 一尸 柱温 。护孕鸣 ℃℃ 醇 , 大牲牛儿酮 , 占一杜松烯烯烯 硬硬尖神香草 唇形科 色谱柱 一 鉴定了 种成份份 刀刀多 , 稗 , 源温 ℃℃ 一松香芹酮 , 旅茨茨茨 、 气口 ℃ 酮 , 刀一旅烯 , , 一按叶素素素柱柱柱温 ℃ 二二止二二卫右 ℃℃℃℃ 注 表 中分析条件 电离方式均为 源 , 电子能量均为 , 成份栏 中的第一个成份 已标出含 量 为挥发油中含量最高的 , 最后 ‘ 种成份的相对含量均在 以 上。 中草药挥发油的分析及应用 近年来闪蒸 层析裂解 一毛细管气相色谱 一质谱法的应用是分析挥发油的新尝试 。 它 是将药材粗粉直接放人蒸发炉内加热使样品 中的易挥发组份直接进人色谱柱分离 。 此方法 分析速度快 、 操作简便 、 样品不经过化学处理 , 避免了样品可能被破坏或损失某些成份或 引进杂质 。 用样量 由一般化学处理法的几百克甚至上千克降至毫克量级 。 如八角茵香挥发 油用本方法分析只用 了 一 〔 ’〕。 〕等人对直接蒸发装置 、 闪蒸温度及 闪蒸时间做了研究 , 并与常规气相色谱一质谱分析做了比较 , 认为两种分析结果一致 。 在 花椒籽挥发油的分析中 , 认为选择合适的闪蒸温度及样品用量是必要的 勿 〕。 尽管 一 在挥发油的分离鉴定 中起了巨大作用 , 但有时只凭质谱也难以区分一 些异构体 。 如当归恩挥发油的分析 中 〔’ 〕就给出 了与杜基醛的质谱完全一致的两个成份 它们的保留值完全不 同 。 所以 , 结合其它分析仪器及分析手段 如利用保留指数等 对 鉴定来说是必要的 。 气相色谱一傅立叶变换红外光谱 一 与 一 共 同应 用到挥发油的分析上将会提高分析结果的准确性 。 夏枯草 、 防风及东北刺人参挥发油的分 析均采用 了 一 〔’ 、 , 〕。 陈耀祖等人通过异叶兰和鼠 曲草挥发油成份的研究 , 对 一 和 一 进行 了比较 〔 〕 , 因 一 的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 谱图 目前还很少 , 且它所 需要的样品量比同条件下的 一 的高约 倍 , 所以 , 单独使用 一 鉴定中草 药挥发性成份 , 目前还有一定的局限性 , 但 一 可检验 一 分析结果的可靠 程度 。 而以上局限性将随着 一 一 三者联用 〔“”〕的问世逐步得以解决 。 挥发油的定量 挥发油的定量有两层含义 一是植物中含油量的测定即出油率 二是挥发油中各组份 相对含量的测定 。 目前国际上应用较广泛的测定出油率的方法有 中国药典及英国 、 美国等 药典介绍的方法 。 。型高效精确的含油量测定仪 〔’“ 〕即是在此基础上改进的 。 有的挥 发油比重大于 称为重质挥发油 , 有的比重小于 称为轻质挥发油 , 测定它们需要不同的 装置 。 若在测重质挥发油时 , 在蒸馏前加入一定量的甲苯 , 使重质挥发油溶于甲苯而浮于 水面 , 就可以用测轻质挥发油的装置了 。 而孟宪纤等 〔” 〕设计了只用一套装置且不用二 甲 苯即可测重质挥发油 , 又可测轻质挥发油 。 挥发油各组份相对含量的测定 , 有的用色谱峰面积定量 , 有的用离子流图的峰面积定 量 , 用前者比用后者准确 , 因总离子流图的峰强度 、 峰面积与样品碎片离子的总离子强度 成正比 , 对同系物来说结构不同 , 碎片不同 , 其校正因子亦不 同 而对毛细管气相色谱仪 来说检测器是氢焰的 , 同系物的校正因子一般是相同的 。 由上所述可知 , 挥发油的分析方法包括 由提取到鉴定的整个分析过程 , 在不断地向着 更简便 、 快速 、 准确的方向发展 , 为挥发油分析的应用提供了有力条件 。 挥发油分析的应用 挥 发油的分 析首先为植物的药理 作用 提供依据 。 大黄挥发 油 中含 以 上的 , 一按油醚 〔’ 〕, 故该药表现较强的抗菌作用 。 获术具有抗癌作用 , 通过对其挥发油的分 析及药理实验证明是因为它含有我术酮和获二醇 。 河北大学学报 自然科学版 年 第 期 挥发油常作为植物的质量指标 , 以示鉴别 。 国产阳春砂仁产量低 , 尚需进 口 , 但常掺 有伪品 , 通过研究正品砂仁的挥发油 , 发现主含樟脑和乙酸龙脑醋 , 而伪品则不含这两种 成份或含量较低 〔”〕, 由此找出了鉴别砂仁真伪的依据 。 人们对引种到西双版纳的广东阳 春砂仁的质量有争议 , 通过对两产地砂仁挥发油的比较证明 一 二者是同一品种 。 〕。 我国引 种 的 檀 香 是 否 有 变 异 , 经 对 其 挥 发 油 主 成 份 含量 的 分 析 , 认 为 与 印 度产 的 非 常 接近 〔 。 八角属植物形态近似 , 常造成药材品种的混乱 , 尤其有的品种有毒 , 所以 , 有 必要对此属植物做一下鉴别 。 如一些地方群众将野八角当作八角菌香用 , 通过对其挥发油 的分析 , 发现野八角主含柠檬烯和月桂烯 , 而八角茵香的上要成分为反式茵香醚 〔“ 〕两者 并不相同 。 杨春澎等 〔 〕对此属的 种植物的树皮挥发油进行 了比较 , 为鉴别此属植物的 品种提供参考 。 洪筱坤等 〔’ 〕对柴胡属 种植物挥发油做了分析后 , 提出用相对保留值 的指纹分析来鉴别植物的品种 , 是植物鉴别的又一新方法 。 同属不同品种的挥发油在成份及含量 上都或多或少有点不同 , 有的可互用 , 有的则不 能 。 通过对朝鲜当归挥发油的分析并与当归 、 独活的挥发油进行比较 , 发现朝鲜当归更接 近独活 〔 〕, 日本把朝鲜当归当独活使用不无其道理 。 而对西洋参和吉林生晒参挥发油的 比较结果 , 认为二者不能相互代替 〔 。 莫本属植物为我国传统的祛风散寒止痛中药 , 而药用真本植物来源较复杂 , 有必要订 正 。 戴斌 〕、 黄远征 〔 等对几种奠本属植物挥发油做 了分析 , 认为具有较强生理活性 的物质苯酞类衍生物及烯丙基苯的衍生物是这类植物的特征成份 , 为药用奠本的选择提供 了依据 。 李向高等 〔“ 〕对三七根和三七花挥发油进行了分析 , 结果发现三七挥发油中生理 活性较强的倍半菇类成份与人参大体相似 , 为进一步研究三 七的药用价值奠定 了基础 。 薄 荷及薄荷脑在医药 、 食品 、 香料工业等方面有广泛的用途 。 通过对 种栽培薄荷的挥发油 研究结果认为 一 薄荷 出油率和含脑量较高 , 而椒样薄荷香味较好 〔 〕 , 为薄荷的选 种 、 生产和鉴定提供信息 。 柠檬烯是胆结石的溶解剂 。 对柑桔属 种果皮 、 幼果及未成熟果实中挥发油进行分 析 , 结果发现果皮中含柠檬烯最高 一 , 幼果中含量最少 一 〕, 故常 用果皮人药 。 有些药物根据需要常经过一定的加工才入药 , 加工前后成份有何差异 , 质量上有何变 化 , 也常通过对挥油的分析结果来鉴别 。 如对小茵香炮制前后挥发油的分析 〔 〕, 发现小 茵香经盐水炙后总油量减少 了 , 但挥发油的组份及相对含量变化不大 。 同一品种因产地不 同 , 质量上亦有差异 , 通过对不同产地植物挥发油成份及含量的分 析为质量评价 、 药理作用及综合利用提供依据 。 如对四川四个地区的凹叶木兰的挥发油的 分析 , 其质量优劣依次为沐川 、 马边 、 天全 、 甘洛 〕。 吉林三地区的人参挥发油中均含 有较多的生理活性较高的 为 的成份 , 对其分析结果为 靖宇含 种 , 抚松含 种 , 集安含 种 , 各占总挥发油成分的 , , , , 〔 〕。 综上所述 , 对挥发油分析的应用是多方面的 , 无论是在药理研究 , 品种鉴别 , 还是药 品质量控制等方面都有其指 导意义和实用价值 。 随着分析技术的不断发展 , 创新 , 挥发油 的分析方法也将不断更新和完善 , 这也将推动挥发油分析的应用不断拓宽深入 。 中草药挥发油的分析及应用 参考文献 方洪矩 , 中草药 , , 、 、 王晓霞 、 郭允珍 , 中草药 , , 洪筱坤 、 王智华 , 药物分析杂志 , , 刘国声 , 药学通报 , , 卢光明 、 刘学志等 , 国外分析仪器技术与应用 , , 郑尚珍 、 吕润海 , 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