第四章  炔烃和共轭二烯烃

null第四章 炔烃和共轭二烯烃第四章 炔烃和共轭二烯烃 碳原子在成键的过程中，首先要吸收一定的能量，使2s轨道的一个电子跃迁到2p空轨道中，这一过程称“激发”。在跃迁过程所需的能量可以从成键时所产生的能量得到补尝。当一个电子由2s轨道跃迁到2p轨道后，1个2s轨道则和1个2p轨道进行重新组合，得到2个等同的sp2杂化轨道。两个杂化轨道呈直线形，夹角为180° 一、炔烃的结构—sp杂化null 一个sp杂化碳原子未杂化的两个p轨互相垂直，都垂直杂化轨道的轴。null 炔的两个π键π 键π 键乙烃分子的结构乙烃分子的结构 乙炔是最简单的炔烃。乙炔分子中的碳原子是sp杂化，电子云对称地分布在σ键轴的周围呈圆柱体形状。π 键 sp杂化轨道π 键P轨道σ 键 sp杂化轨道P轨道A：一个sp杂化碳原子 B:乙炔分子的结构 C: π电子云 二、红外光谱(IR) 一定波长的光具有一定的能量，波长 越长(频率越低)，光量子的能量越低。E(一)、光是一种电磁波（二）、红外光谱仪工作原理图（二）、红外光谱仪工作原理图干涉仪光源样品室 检测 工程第三方检测合同工程防雷检测合同植筋拉拔检测方案传感器技术课后答案检测机构通用要求培训 器显示器绘图仪计算机干涉图光谱图FTS (三)、红外光谱(IR) (三)、红外光谱(IR) 化学键的振动可以产生红外光谱，通过红外光谱的测定，可以得知一个化合物中存在哪些官能团。一个特定的官能团能产生特征的吸收峰。在不同的化合物中含有的官能团相同时, 其吸收峰的频率范围大致相同（例如羰基）。利用红外图谱解析有机化合物的结构时, 首先根据官能团区域中的特征吸收峰的位置，判断可能存在什么官能团；然后找出该官能团的相关峰，以确证该官能团的存在；最后将所测图谱与 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 图谱对照。 正已烷的红外光谱 1-已烯的红外光谱1-癸炔的红外光谱1-癸炔的红外光谱 3-戊酮、丁醛的红外光谱图3-戊酮、丁醛的红外光谱图 由于 -C≡C- 在一条直线上,因而炔烃没有顺反异构体,炔烃的构造异构是由碳链不同或叁键的位置不同引起的。与同数碳原子的烯烃相比，炔烃的异构体数目相对较少。 例如：丁炔只有下面两个位置异构体。 1-丁炔 2-丁炔 三、炔烃的同分异构和命名 炔烃系统命名的 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 与烯烃相似。例如： 4,4-二甲基-2-己炔 5-甲基-4-乙基-2-己炔 当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距离碳链末端的位置不同, 应该从靠近不饱和键的一侧编号。 3-戊烯-1-炔H2C=CHCH2C≡CCH3 1-己烯-4-炔 若双键和叁键距离碳链末端的位置相同，则按先烯后炔的顺序编号。 4-乙基-2-庚烯-5-炔 null炔氢三键加成反应聚合反应氧化反应具有酸性四、炔烃的化学性质（一）、加成反应 炔烃与烯烃一样能与溴发生加成反应使溴水裉色。先生成一分子加成产物，但一般可以再继续反应，生成两分子加成产物-四卤代烷烃。 （一）、加成反应 1. 与卤素加成null2. 加卤化氢 (HX) 炔烃与不对称试剂的加成产物符合马氏 规则 编码规则下载淘宝规则下载天猫规则下载麻将竞赛规则pdf麻将竞赛规则pdf 。null3. 加水 炔烃在酸性水溶液中加水，先生成(不稳定的)烯醇，接着转变为更稳定的羰基化合物。 CH3CHO 在铂或钯等催化剂存在下，炔烃可以发生加氢反应，但反应通常不能停留在生成烯烃的一步，而是直接生成烷烃。4. 炔烃的加氢和还原 若用特殊方法制备的催化剂，如Lindlar 催化剂 (将金属钯的细粉末沉积在碳酸钙上，再用醋酸铅溶液或少量喹啉处理以降低其活性)，反应也可以停留在生成烯烃的一步：这个方法的立体专一性很强，可以制备顺式烯烃。 顺-3-已烯 CH3C≡CCH3Na,NH3(l)炔烃在液氨（-3 3℃ ）中用金属钠还原时，得到的是反式烯烃。 反-3-已烯 null5. 与氢氰酸（HCN）加成丙烯腈（二）、炔氢的反应 1. 重金属炔化物的生成形成金属炔化物的反应常用于鉴定端基炔的存在（二）、炔氢的反应 HC  CH + Ag(NH3)2NO3Ag-C  C-Ag HC  CH + Cu(NH3)2Cl Cu-C  C-Cu  红棕色 灰白色 2. 炔化钠的生成 炔烃分子中，和叁键碳原子直接相连的氢原子的性质比较活泼，容易被金属取代，生成金属炔化物。例如：乙炔通过熔融的金属钠时，就可以得到乙炔钠和乙炔二钠。 因此，金属炔化物是强亲核试剂,可与伯卤代烷进行亲核取代反应,生成较高级的炔烃。这是增长碳链的方法之一。电负性(吸电子能力): SP > SP2 > SP3 金属炔化物的应用 炔烃与烯烃不同，炔烃中的炔键相当于一个电负性较强的元素：nullR - C  CH + NaNH2R - C  C- Na+ + NH3炔化钠CH3CH2BrR - C  C - CH2CH3碳链增长例如: 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) 炔烃的C≡C在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。（三）、氧化反应 （四）、聚合反应 HC≡CH＋HC≡CHCu2Cl2－NH4ClH2C＝CH－C≡CH乙烯基乙 炔 通式：CnH2n-2 五、 二烯烃定义：分子中含有两个碳碳双键的碳氢化合物。（一）、二烯烃的分类nullSp2 Sp Sp2（二）、丙二烯烃结构丙二烯分子的立体模型丙二烯分子的立体模型null 二烯烃的命名与单烯烃相似，只是需选择含两个双键的最长碳链作主链，并使双键的编号最小。5-甲基-1,3 -环戊二烯（三）、二烯烃的命名2,3-二甲基-1,3-丁二烯3-甲基-2,4- 己二烯null134pm154pm六、 共轭体系的结构和共轭效应（一）、1,3 -丁二烯烃的结构1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 1,3 -丁二烯分子的立体模型1,3 -丁二烯分子的立体模型 （二）、共轭体系1、 π-π共轭体系：π轨道与π轨道交盖重叠形成的共轭体系。 组成共轭体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。例如：2、 π-π共轭体系的特点：(1) 、共平面性： 共轭体系各个sp2的原子必须在同一平面上。(2)、 键长趋于平均化。(3)、 体系的能量降低，分子稳定。 （三）、共轭效应1、 π电子离域：象1,3 -丁二烯分子那样，四个π电子不是分别固定在两个双键碳原子之间，而是4个碳原子的p轨道电子云整个地连接起来，从而扩展到四个碳原子之间使电子的活动范围扩大的现象称为π电子的离域。2、 共轭效应：在共轭分子中，由于π电子的离域，任何一个原子受到外界的影响，均会影响到分子的其余部分，这种电子通过共轭体系传递的现象，称为共轭效应。共轭效应导致体系的能量降低，键长趋于平均化，分子也更稳定。 共轭效应只存在于共轭体系中，并可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱，具有远程作用的特点。 null(四) 、 p - π 共轭体系 (五) 、 σ - π 超共轭效应特点：1、 超共轭效应比共轭效应弱得多。 2、 在超共轭效应中，  键一般是给电子的， C-H键越多，超共轭效应越大。 定义:  轨道与p 轨道交盖重叠形成的共轭体系。 七、 共轭二烯烃的化学性质1、 亲电加成(1,4-加成和1,2-加成)：－80oC40oC80%20%20%80%1, 2－加成1, 4－加成 2、双烯合成（Diels-Alder反应）： 共轭二烯与含双键和叁键的化合物反应, 生成具有六元环状结构的化合物，这种环加成反应称为狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应, 也称双烯合成。 Diels-Alder 反应是空间定向性很强的顺式加成反应，具有很强的立体专一性。 null双烯体 亲双烯体 有利因素:（给电子基）（吸电子基）环己烯衍生物反应可逆 当双烯体含有供电子基和亲双烯体具有吸电子基时对反应有利。null Diels-Alder 反应机理六员环过渡态协同机理nullCH2－CH＝CH－CH2CH2－CH＝CH－CH2CH2－CH－CH＝CH2CH2－CH－CH＝CH2CH2= CH－CH－CH2CH2= CH－CH－CH2++++++______CH2＝CH－CH＝CH2八、 共振论有些有机分子（如共轭烯烃）不能用一个经典的结构式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示，就可以用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。例如：null 具有能量完全相等的极限式时特别稳定。例如： 乙炔可溶于水，在丙酮中的溶解度更大。乙炔是重要的化工原料之一，自然界中不存在乙炔。 乙炔在氧气中燃烧时，其火焰温度高达 3000 ～4000℃，广泛用于焊接和切割金属材料。九、重要的炔烃null 练习： 1. 下列各组化合物或碳正离子哪个较稳定?为什么? 2. 完成下列反应： ⑶(4)(5) 3. 试判断下列反应的结果,并说明原因。 4.如何实现下列转化？5.以环戊二烯为起始原料，其它原料任选，合成环状化合物：null