高密度聚乙烯阻燃改性的研究进展_田沙沙

高密度聚乙烯阻燃改性的研究进展 田沙沙１，刘玉飞１，王法胜２，贺超峰１，杨南南１ （１．河南理工大学 材料科学与工程学院，河南 焦作４５４００３； ２．河南理工大学 电气工程与自动化学院，河南 焦作４５４００３） 摘要　综述了国内外高密度聚乙烯的阻燃改性研究进展。重点介绍了无机阻燃剂、红磷阻燃剂、无卤 膨胀型阻燃剂、复合型阻燃剂等无卤阻燃剂在高密度聚乙烯中的应用研究现状；并对无机阻燃剂的发 展方向进行了展望。 关键词　高密度聚乙烯；阻燃；改性；研究进展 中图分类号：ＴＱ　３２０．６６＋３　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１００９－５９９３（２０１２）０３－０００７－０５ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｆｌａｍｅ　Ｒｅｔａｒｄａｎｔ　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨＤＰＥ ＴＩＡＮ　Ｓｈａ－ｓｈａ１，ＬＩＵ　Ｙｕ－ｆｅｉ　１，ＷＡＮＧ　Ｆａ－ｓｈｅｎｇ２，ＨＥ　Ｃｈａｏ－ｆｅｎｇ１，ＹＡＮＧ　Ｎａｎ－ｎａｎ１ （１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｅｎａｎ　Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｊｉａｏｚｕｏ　４５４００３，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ，Ｈｅｎａｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉａｏｚｕｏ　４５４００３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨＤＰＥ　ａｔ　ｈｏｍｅ　ａｎｄ　ａｂｒｏａｄ　ｗｅｒｅ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｒｅ－ ｓｅａｒｃｈ　ｓｔａｔｕｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｎｏｎ－ｈａｌｏｇｅｎ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ　ｆｏｒ　ＨＤＰＥ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｆｌａｍｅ　ｒｅ－ ｔａｒｄａｎｔｓ，ｒｅｄ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ，ｎｏｎ－ｈａｌｏｇｅｎ　ｉｎｔｕｍｅｓｃｅｎｔ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ　ａｎｄ　ｃｏｍｐｌｅｘ ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　ｍａｉｎｌｙ．Ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ，ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｔｒｅｎｄｓ　ｏｆ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ ｗｅｒｅ　ｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ． Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｈｉｇｈ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎｃｙ；ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ 收稿日期：２０１２－０５－０８ 作者简介：田沙沙 （１９９０—），女，本科生，主要从事阻燃高分子材 料改性及加工。 ０　前言 高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）是应用最为广泛的通 用塑料之一。ＨＤＰＥ为无毒、无味、无臭的白色颗 粒，熔点约为１３０℃，具有良好的耐热性、耐寒性、 介电性、化学稳定性以及耐环境应力开裂性等，广 泛应用于包装、管材、电线电缆、注射制品等重要的 生产生活用品。由于其阻燃性差，燃烧时产生融滴 现象，限制了其发展。因此，各种阻燃剂的开发应 用成为研究的热点［１－６］。本文就无机阻燃剂、红磷 阻燃剂、无卤膨胀型阻燃剂和复合型阻燃剂对 ＨＤＰＥ的阻燃改性进行了 总结 初级经济法重点总结下载党员个人总结TXt高中句型全总结.doc高中句型全总结.doc理论力学知识点总结pdf 和比较，以期对 ＨＤＰＥ阻燃改性的研究有所帮助。 １　无机阻燃剂改性ＨＤＰＥ 无机阻燃剂具有稳定性好，低毒或无毒，贮存 过程中不挥发、不析出，原料来源广泛，价格低廉等 优点，并对环境友好，具有阻燃和抑烟作用，燃烧时 不产生有毒和腐蚀性气体，是很有前途的阻燃剂。 但无机阻燃剂阻燃效果差，必须较大量添加时才能 显示出较好的阻燃效果；而较大填充量严重影响被 阻燃材料的物理、机械及加工性能。国内普遍采用 固体颗粒的超微细化、表面活性处理、微胶囊化等 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 改善其性能［４－５］。无机阻燃剂包括聚磷酸铵 —７— 高密度聚乙烯阻燃改性的研究进展 《上海塑料》２０１２年第３期（总第１５９期） （ＡＰＰ）、氢氧化铝、氢氧化镁等。 １．１　聚磷酸铵（ＡＰＰ） 段芳勇等［６］用ＡＰＰ对 ＨＤＰＥ进行改性，制备 出不同含量的ＡＰＰ阻燃 ＨＤＰＥ复合材料；并通过 水平－垂直燃烧仪与氧指数测定仪、热重分析 （ＴＧＡ）和扫描电镜（ＳＥＭ）等研究 ＨＤＰＥ／ＡＰＰ阻 燃型复合材料的性能。实验结果表明：在ｍ（ＡＰＰ） ∶ｍ（ＨＤＰＥ）达到５０％时，复合材料的阻燃性能达 到ＵＬ９４Ｖ－０级别。随 ＡＰＰ的质量增加，ＨＤＰＥ／ ＡＰＰ阻燃型复合材料的抗拉强度和弯曲模量均增 加，其复合材料的阻燃性能逐渐变 好。随 着 ｍ（ＡＰＰ）∶ｍ（ＨＤＰＥ）的增加，样品的残炭量增多， 且变得完整。其比值小于３０％时，样品炭层蓬松； 大于３０％时，炭层变得连续致密，炭层较厚。邵博 等［７］用ＡＰＰ对木粉－ＨＤＰＥ复合材料（ＷＦ－ＨＤＰＥ） 进行阻燃处理；用锥形量热仪系统评价复合材料的 阻燃性能，并进行等温燃烧反应动力学分析；用万 能力学试验机进行静态力学试验。结果表明：在 ３５ｋＷ／ｍ２ 的热辐射流量下，ＡＰＰ的质量分数达到 １５％时，ＷＦ－ＨＤＰＥ燃烧热释放速率峰值和总热释 放量均降低约５０％，成炭率提高１５０％，表现出显 著的阻燃作用。可用动力学模型ｌｎ（１－α）＝－ｋｔ ＋Ｃ描述 ＷＦ－ＨＤＰＥ的等温燃烧反应。ＡＰＰ的加 入使反应速率常数ｋ降低、半衰期延长。ＡＰＰ对 ＷＦ－ＨＤＰＥ的冲击性能有显著的不利影响，但能改 善其刚性，对弯曲强度和拉伸强度影响不大。综合 阻燃性能与力学试验结果，ＡＰＰ适宜的质量分数 为１５％左右。 １．２　氢氧化镁 徐亚 新 等［８］以 乙 烯－醋 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 （ＥＶＡ）、高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）为基体树脂，硅烷 偶联剂ＫＨ－５５０改性氢氧化镁（ＫＨ５５０－ＭＨ）为主 阻燃剂，无卤含磷阻燃剂（ＤＢ）作为协效阻燃剂， 制备无卤阻燃复合材料。其阻燃等级达到了 Ｖ－０ 级。陈一等［９］采用硅烷偶联剂、硬脂酸镁和钛酸酯 分别表面改性氢氧化镁，并共混填充 ＨＤＰＥ。发现 表面改性剂硅烷偶联剂、硬脂酸镁和钛酸酯改性 ＭＨ对ＨＤＰＥ阻燃性改善较小，但有利于提高体 系力学性能。考虑其综合性能，硅烷偶联剂为最佳 表面改性剂。若用硅烷偶联剂、钛酸酯等改性剂在 乙醇溶剂中对纳米 ＭＨ 进行湿法改性，并通过熔 融共混制备了 ＨＤＰＥ／湿法表面改性纳米 ＭＨ／微 胶囊化红磷（ＭＲＰ）无卤阻燃复合材料。发现湿法 改性 ＭＨ有效地将偶联剂附在 ＭＨ上，但使粒子 尺寸略微增大。ＭＲＰ与 ＭＨ产生协同效应，有效 地提高了体系的阻燃性［１０］。当用纳米 ＭＨ 及 ＭＨ／ＲＤＰ－ＮＰ（二苯基磷酸酯／热塑性酚醛树脂）复 合体系改性 ＨＤＰＥ时，纳米 ＭＨ对 ＨＤＰＥ的阻燃 性能和力学性能影响均优于微米 ＭＨ的［１１］。陈一 等［１２］还通过油酸钠湿法表面处理纳米 ＭＨ共混改 性阻燃 ＨＤＰＥ，发现油酸钠湿法改性 ＭＨ 也可提 高体系的阻燃性能和力学性能。李健等［１３］以氯化 镁和氨水为原料，用反向沉淀法合成了阻燃剂氢氧 化镁，并用硬脂酸对其进行表面改性，再将改性氢 氧化镁与 ＨＤＰＥ以不同比例共混。结果表明：阻 燃剂的质量分数为２０％的聚乙烯共混体系的力学 性能、加工性能和阻燃性能都较好。 １．３　氢氧化铝 吴伟明等［１４］研究了 ＨＤＰＥ／氢氧化铝（ＡＴＨ） 的阻燃性能。结果表明：要使 ＨＤＰＥ的阻燃性能 达到一定要求，至少 ＡＴＨ 的质量分数达６０％以 上。通过ＡＴＨ与其他无卤阻燃剂（红磷、ＡＰＰ、硼 酸锌等）的复配实验，表明 ＡＴＨ 与它们有较好的 阻燃协同效应。 １．４　其他 汪晓鹏等［１５］将无机阻燃剂聚磷酸铵、氧化锑 添加到 ＨＤＰＥ中制得阻燃格栅材料；通过氧指数 法和燃烧试验测试其阻燃效果，并获得了最佳的阻 燃剂添加量。实验结果表明：阻燃剂的加入，对制 品的物理性能影响很小，但对阻燃性能有显著的提 高，达到了防火阻燃的功效。生产阻燃性格栅时生 产比较正常。如需特殊用途的产品，需对 配方 学校职工宿舍分配方案某公司股权分配方案中药治疗痤疮学校教师宿舍分配方案医生绩效二次分配方案 进行 调整，工艺参数不变。研究表明：用ＥＧ、氯化石蜡 和三氧化二锑（ＣＰ）对ＨＤＰＥ进行改性也可以提高 复合材料的阻燃性能［１６－１８］。 ２　红磷阻燃剂改性ＨＤＰＥ 红磷阻燃剂主要指红磷，是一种优良的阻燃 剂，具有高效、抑烟、低毒等特点，但阻燃效率较低。 为了提高其阻燃效果，一般采用磷－氮协同阻燃［１９］。 红磷与氢氧化镁等无机阻燃剂复配使用，制成复合 型磷／镁等非卤阻燃剂，可使阻燃剂量大幅降低，从 而改善塑料制品的加工性能和物理机械性能。但 在使用时存在以下缺点：（１）在空气中易氧化、吸 湿，容易引起粉尘爆炸；（２）与高分子材料相容性 差。 —８— 高密度聚乙烯阻燃改性的研究进展 《上海塑料》２０１２年第３期（总第１５９期） 为了解决上述问题，在红磷微粒外包覆一层膜 而使之成为微胶囊化红磷。微胶囊化红磷除克服 了红磷性能上的缺点外，还具有高效、低烟，在加工 中不产生有毒气体，其分散性、物理机械性能及阻 燃性能等均有提高和改善［２０］。 常怀春等［２１］制备了以酚醛树脂为囊壁的超细 微胶囊化红磷（ＭＲＰ）阻燃剂，并将其应用于阻燃 电缆料。通过正交试验获得了氧指数为３０．１％、 最大有焰烟密度为４１．３、阻燃级别为 Ｖ－０级的阻 燃ＨＤＰＥ／ＥＶＡ电缆料，同时保持了较好的物理机 械性能。 刘臻等［２２］将阻燃剂氢氧化镁和红磷加入到 ＨＤＰＥ／ＥＰＤＭ／硅橡胶共混物中，并对共混物进行 电子束辐照；考察了共混物的力学性能、阻燃性能 和微观形貌等。研究发现：硅橡胶的加入使得无机 阻燃剂粒子在聚合物基体中的分散性提高，阻燃共 混物的氧指数提高。ｍ（ＨＤＰＥ）∶ｍ（ＥＰＤＭ）∶ ｍ（硅橡胶）为７５∶１０∶１５的共混物，辐照交联后， 其拉伸强度增强，氧指数从２８％提高到３５％，燃烧 后的炭层更致密；但随着辐照剂量的提高，交联度 达到一定程度后，共混物的氧指数没有明显变化。 对于ｍ（ＨＤＰＥ）∶ｍ（ＥＰＤＭ）∶ｍ（硅橡胶）为６５∶ １０∶２５的共混物，因其硅橡胶的质量分数增加，氧 指数进一步提高，表明硅橡胶确实起了协同阻燃的 作用。 ３　无卤膨胀型阻燃剂 无卤膨胀型阻燃剂（ＩＦＲ）是以磷、氮为主要成 分的无卤阻燃剂。它具有高阻燃性、无熔融滴落， 对长时间或重复暴露在火焰中有极好的抵抗性，无 氧化锑，低烟、无毒、无腐蚀性气体产生等优点。 ＩＦＲ主要由三部分组成：（１）酸源又称脱水剂 或炭化促进剂。通常为无机酸或无机酸化合物，如 磷酸、硫酸、硼酸、磷酸铵盐、磷酸酯及聚磷酸铵 （ＡＰＰ）等，可与树脂作用，促进炭化物的生成。（２） 炭源又称成炭剂，主要为一些含碳量较高的多羟基 化合物或碳水化合物，如淀粉、季戊四醇（ＰＥＲ）及 其二聚体和三聚体等。（３）气源又称发泡源，可释 放出惰性气体，为含氮类化合物，如尿素、三聚氰胺 （ＭＥＬ）、双氰胺、ＡＰＰ等［２０］。 付争兵［２３］用磷酸、季戊四醇（ＰＥＲ）和三聚氰 胺（ＭＥＬ）为原料，在ｎ（磷酸）∶ｎ（季戊四醇）∶ｎ （三聚氰胺）为３∶１∶２的条件下，制备阻燃剂季戊 四醇磷酸蜜胺盐，并将该阻燃剂和 ＨＤＰＥ熔融共 混制得复合材料。结果表明：此阻燃剂具有较宽的 吸热范围和优异的热稳定性。当阻燃剂的质量分 数为１５％时，复合材料的拉伸强度和熔融指数较 聚乙烯的略有下降，但复合材料的极限氧指数却比 聚乙烯的提高很多。 张凯等［２４］利用熔融共混法制备了ＬＤＨ／ＩＦＲ／ ＨＤＰＥ复合材料；并对复合材料的力学性能、阻燃 性能、热稳定性能和燃烧炭层结构等进行了研究。 结果表明：ＬＤＨ对复合材料具有明显的增强作用， 在聚磷酸铵／丙三醇／三聚氰胺／ＨＤＰＥ体系中增强 幅度最大；ＬＤＨ能有效提高复合材料的氧指数，且 在丙三醇和季戊四醇阻燃复合体系中能有效抑制 熔滴和发烟量；ＬＤＨ可以促进膨胀型阻燃体系形 成质密多孔炭层，并提高炭层的强度。蔡一冰 等［２５］通过实验 得 出 将 ＯＭＴ、石 蜡、ＩＦＲ 加 入 ＨＤＰＥ／ＥＶＡ中也能提高 ＨＤＰＥ的阻燃性能。 陈冠聪等［２６］研究了 ＡＰＰ和ＰＥＲ组成的ＩＦＲ 在硅藻土（ＫＩＥ）的协同作用下，对ＨＤＰＥ燃烧性能 的影响。结果表明：对于ｍ（ＡＰＰ）∶ｍ（ＰＥＲ）为 ２∶１的阻燃体系，当阻燃剂的质量分数为３０％， ＫＩＥ的质量分数为０．５％时，材料极限氧指数由 ３０．７％提高至３２．７％。随着 ＫＩＥ的质量分数增 加，氧指数有所下降；但当ＫＩＥ的质量分数不大于 ３％时，材料的垂直燃烧测试仍能保持Ｖ－０级；少量 ＫＩＥ能明显提高材料的高温热稳定性，且有利于 形成强度更高、结构更致密的炭层。 樊晓娜等［２７］合成了与 ＭＥＬ结构相似的２，４， ６－三甲胺基，１，３，５－均三嗪（ＴＭＭ）和２，４，６－三二 甲胺基，１，３，５－均三嗪（ＨＭＭ）；研究了两者与 ＡＰＰ、ＰＥＲ配合使用对 ＨＤＰＥ阻燃性能和力学性 能的影响；并与含 ＭＥＬ的传统膨胀型阻燃剂进行 了比较。结果表明：含ＴＭＭ 的 ＨＤＰＥ复合材料 的阻燃性能和力学性能都优于含 ＭＥＬ或 ＨＭＭ 的ＨＤＰＥ复合材料的。 赵杰等［２８］用质量分数分别为２１％的ＰＰ、４％ 的 ＭＥＬ、５％的成炭剂和 ＨＤＰＥ制备膨胀型阻燃 复合材料。研究发现：乙二醇成炭剂不仅提高阻燃 剂的阻燃效率，并且提高了复合材料的冲击性能。 刘梅芳［２９］以氮磷复合型阻燃剂三聚氰胺磷酸 盐（ＭＰ）以及小分子成炭剂ＰＥＲ和大分子成炭剂 尼龙１１组成的膨胀型阻燃剂体系阻燃 ＨＤＰＥ。通 过氧指数、垂直燃烧（ＵＬ－９４）、热重分析（ＴＧ）和力 —９— 高密度聚乙烯阻燃改性的研究进展 《上海塑料》２０１２年第３期（总第１５９期） 学性能测试，研究了阻燃 ＨＤＰＥ的性能。结果表 明：少量尼龙ｌ　ｌ（ＰＡ６）成炭剂具有显著的协效阻燃 效果，可使材料阻燃性能提高，达到ＵＬ－９４Ｖ－０级。 张平等［３０］研究了 ＭＡ、ＡＰＰ和 ＰＥＲ 组成的 ＩＦＲ在铁的协同作用下，对 ＨＤＰＥ燃烧性能的影 响。通过扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、锥形量热计、差 示扫描量热法（ＤＳＣ）和热导率分析仪，研究了复合 材料的微观组织、阻燃性能、成分的残留、潜热和导 热性能等。结果表明：当铁被引入石蜡／ＨＤＰＥ／ ＩＦＲ体系时，复合材料的阻燃性能得到提高。其潜 热与石蜡的质量分数有关，但是低于理论值。不论 是否含铁，复合材料都有良好的热稳定性，其导热 系数由于更多的铁形成的有效导热网络而有所提 高。 ４　复合阻燃改性ＨＤＰＥ 各类ＨＤＰＥ阻燃剂并用既可取长补短，又可 发生协同效应，有利于提高材料的阻燃性能。目 前ＡＰＰ、三氧化钼（ＭｏＯ３）、可膨胀石墨（ＥＧ）、 ＭＲＰ作为协效阻燃剂与 Ｍｇ（ＯＨ）２、Ａｌ（ＯＨ）３ 协 同使用，已广泛应用于 ＨＤＰＥ中。 陈艺兰等［３１］选用ＡＰＰ、ＭｏＯ３、ＥＧ及 ＭＲＰ等 作为ＰＥＨＤ／Ｃａ（ＯＨ）２ 复合材料的协效阻燃剂。 通过氧指数仪、水平燃烧测定仪、扫描电子显微镜、 热重分析仪等对复合材料的燃烧性能进行了深入 研究，并采用热重法分析了复合材料在氮气环境中 的热失重过程。结果表明：少量协效剂的引入使 ＰＥＨＤ／Ｃａ（ＯＨ）２ 复合材料的氧指数比单独添加 质量分数为３５％的Ｃａ（ＯＨ）２ 时有所提高，且使其 热氧化降解过程中生成更多结实而稳定的炭层， 起到一定的阻燃增效作用。 夏正军等［３２］经研究得出：ＥＰＤＭ 可使 ＨＤＰＥ 与耐高温树脂共混体系的拉伸性能和断裂伸长率 有明显的改善；阻燃共混体系经交联后，不仅可以 提高共混体系的阻燃性能，而且还可以提高共混体 系的耐高温性能；耐高温树脂的加入提高了共混体 系的耐高温性能和阻燃性能。 刘石刚等［３３］通过纳米有机蒙脱土（ＯＭＭＴ）熔 融共混改性 ＨＤＰＥ／ＭＨ无卤复合阻燃体系，对复 合材料的性能进行表征；并研究了有机蒙脱土的用 量对体系阻燃性能的影响。结果表明：ＯＭＭＴ单 独使用对 ＨＤＰＥ阻燃改性效果较差，它和 ＭＨ复 配可产生协同阻燃效果；但 ＭＨ 的质量需为 ＨＤＰＥ质量的６０％以上时才可有效阻燃。当ｍ （ＨＤＰＥ）∶ｍ（ＭＨ）∶ｍ（ＯＭＭＴ）为１００∶６０∶６ 时，复合材料具有较好的阻燃性能。 ５　结语 目前高分子材料的阻燃剂正向高效、低烟、低 毒的方向发展，低烟、低毒的无卤阻燃剂氢氧化镁、 氢氧化铝仍将是研究重点。主要从两个方面研究： （１）采用超细化技术、表面处理等技术改善氢氧化 镁阻燃剂的性能，开发出一系列优质高效的新产 品。（２）研究氧化锑、硼酸锌、ＡＰＰ等无机阻燃剂 和磷酸酯及其他有机阻燃剂对氢氧化镁、氢氧化铝 阻燃ＨＤＰＥ的增效作用，配合产生阻燃协效作用。 如何在提高 ＨＤＰＥ阻燃性能的同时不降低 ＨＤＰＥ 的力学性能，成为阻燃改性 ＨＤＰＥ的关键。当然， 这需要对 ＨＤＰＥ阻燃改性机理更深入研究。 参考文献： ［１］　马雅琳，王标兵，胡国胜．阻燃剂及其阻燃机理的研究现状 ［Ｊ］．材料导报，２００６，２０：３９２－３９５． ［２］　刘方，郑雪琴，董锐，等．高密度聚乙烯阻燃性能的研究 ［Ｊ］．合成树脂及塑料，２００１，１８（１）：１８－２０． ［３］　刘方，范大和，丁成．阻燃高密度聚乙烯的研制［Ｊ］．工程塑 料应用，２０００，２８（１０）：１０－１２． ［４］　杨丽，周逸潇，韩新字，等．阻燃剂阻燃机理的探讨［Ｊ］．天 津化工，２０１０，２４（１）：１－４． ［５］　薛建荣，钟宏，高俊，等．碱式硫酸镁晶须阻燃机理及其应 用研究［Ｃ］．第六届全国化学工程与生物化工年会，长沙： ２０１０． ［６］　段芳勇，于杰，秦军，等．ＨＤＰＥ／ＡＰＰ阻燃型复合材料性能 的研究［Ｊ］．化学推进剂与高分子材料，２０１１，９（２）：８５－８８． ［７］　邵博，张志军，王清文，等．ＡＰＰ对木粉 ＨＤＰＥ复合材料阻 燃和力学性能的影响［Ｊ］．高分子材料科学与工程，２００８， ２４（４）：９３－１００． ［８］　徐亚新，虞鑫海，李四新．无卤阻燃高密度聚乙烯／乙烯－醋 酸乙烯酯共聚物体系的性能研究［Ｊ］．绝缘材料，２０１１，４４ （６）：３２－３４． ［９］　陈一，赵芳，杨军红．表面改性对纳米氢氧化镁／高密度聚 乙烯复合材料的影响［Ｊ］．江南大学学报：自然科学版， ２００９，８（３）：３５５－３５９． ［１０］　陈一，刘石刚，肖澄月，等．改性纳米氢氧化镁／微囊红磷 无卤阻燃 ＨＤＰＥ的研究［Ｊ］．高分子通报，２０１１（６）：６９－７１． 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ｆｏｒｍ－ｓｔａｂｌｅ　ｐｈａｓｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｐａｒａｆｆｉｎ／ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｅｎｅｒｇｙ， ２００８，８５：７６５－７７５． ［１９］　杨云峰，张现军，胡国胜．无卤阻燃剂的研究现状［Ｊ］．山西 化工，２０１０，３０（１）：５０－５３． ［２０］　黄辉，曹家胜．高分子材料无卤阻燃剂的研究现状［Ｊ］．上 海塑料，２０１１（１）：９－１３． ［２１］　常怀春，吕通建，郭轶超，等．酚醛树脂为囊壁的微胶囊红 磷的制备及其在电缆料中的阻燃应用［Ｊ］．塑料工业， ２０１１，３９（４）：８９－９２． ［２２］　刘臻，朱冬杰，李斌，等．辐照法制备无卤阻燃 ＨＤＰＥ／ＥＰ－ ＤＭ／硅橡胶共混物［Ｊ］．塑料科技，２０１１，３９（７）：７１－７４． ［２３］　付争兵．阻燃聚乙烯复合材料的制备及其性能研究［Ｊ］．应 用化工，２００９，３８（１０）：１　４２１－１　４２３． ［２４］　张凯，秦军，谢普，等．水滑石对ＩＦＲ／ＨＤＰＥ复合材料的协 效作用［Ｊ］．塑料科技，２０１０，３８（１０）：５０－５４． ［２５］　ＣＡＩ　Ｙｉｂｉｎｇ，ＨＵＡ　Ｙｕａｎ，ＳＯＮＧ　Ｌｅｉ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ＨＤＰＥ–ＥＶＡ　ａｌｌｏｙ／ＯＭＴ　ｎａｎｏｃｏｍ－ ｐｏｓｉｔｅｓ／ｐａｒａｆｆｉｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ａｓ　ａ　ｓｈａｐｅ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ　ｐｈａｓｅ ｃｈａｎｇｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｅｎｅｒｇｙ　ｓｔｏｒａｇｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉ－ ｃａ　Ａｃｔａ，２００６，４５１：４４－５１． ［２６］　陈冠聪，何慧，陆智明，等．膨胀型阻燃剂／硅藻土协同阻燃 高密度聚乙烯［Ｊ］．塑料工业，２０１１，３９（４）：９９－１０２． ［２７］　樊晓娜，陈朝晖，林新花．不同胺取代三嗪衍生物对高密度 聚乙烯阻燃性能的影响［Ｊ］．塑料科技，２００９，３７（１）：３９－ ４２． ［２８］　赵杰，秦军，解田，等．不同成炭剂对阻燃复合材料的性能 影响研究［Ｊ］．塑料工业，２０１０，３８（１１）：６９－７１． ［２９］　刘梅芳，刘渊，王琪．尼龙１１对膨胀型阻燃高密度聚乙烯 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合作初期，双方的业务重心将位于中国。随着 越来越多的日本公司将生产活动转移至中国，迅速 增长的中国市场将对双方合作具有深远意义。 —１１— 高密度聚乙烯阻燃改性的研究进展 《上海塑料》２０１２年第３期（总第１５９期）