第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)
(一) 用系统命名法命名下列化合物:
(1)
(2)
4-甲基-1,3-戊二烯
2-甲基-2,3-戊二烯
(3)
(4)
2-甲基-1,3,5-己三烯
(3Z)-1,3-戊二烯
(二) 下列化合物有无顺反异构现象:若有,写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。
解:(1) 无;
(2) 有;(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯;
(3) 有;(3Z,5Z)-3,5-辛二烯, (3Z,5E) -3,5-辛二烯,(3E,5E) -3,5-辛二烯;
(4) 有;(3E)-1,3,5-己三烯, (3Z)-1,3,5-己三烯;
(5) 无
(三) 完成下列反应式:
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式,并指出哪个贡献最大?
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
解: (1)
贡献最大(非电荷分离)
(2)
结构相似,二者贡献一样大
(3)
结构相似,二者贡献一样大
(4)
各共振结构式结构相似,能量相同,对真实结构的贡献相同。
(5)
贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
贡献最大(共价键最多)
(五) 化合物
和
同
相比,前者C=C双键的电子云密度降低,而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
解:
的真实结构可用共振论
表
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示如下:
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷,电子云密度降低。
的真实结构可用共振论表示如下:
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷,电子云密度升高。
(六) 解释下列反应:
(1)
(2)
解:
(1)
(2)
… …
(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2,5-二溴-3-己烯,该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。
解:该二烯烃的构造式为:
2,4-己二烯
各步反应式略。
(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成,只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯,而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之,并写出可能的反应机理。
解:由于C+稳定性:
所以,只有与
相关的产物生成:
(九) 分子式为C7H10的某开链烃(A),可发生下列反应:(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷;(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀;(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。
解:
(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应,哪个更容易?试按反应活性大小排列顺序。
,
,
,
1,3-丁二烯, 2-丁烯, 2-丁炔
解:(1) 反应活性顺序:
>
>
>
(考虑C+稳定性!)
(2) 反应活性顺序为:1,3-丁二烯 > 2-丁烯 > 2-丁炔 (考虑C+稳定性!)
(十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应,试将其按反应活性由大到小排列成序。
(A)
(B)
(C)
(A)
(B)
(C)
解:反应活性:(1) B>C>A;
(2) A>B >C (C难以形成s-顺式构型,不反应)
(十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物:
(1) 己烷, 1-己烯, 1-己炔, 2,4-己二烯
(2)
庚烷, 1-庚炔, 1,3-庚二烯, 1,5-庚二烯
解:
(1)
(2)
(十三) 选用适当原料,通过Diels-Alder反应合成下列化合物。
(3)
(4)
(5)
(6)
解:(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(十四) 三个化合物(A)、(B)和(C),其分子式均为C5H8,都可以使溴的四氯化碳溶液褪色,在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀,(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物,(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。
解:(A)
(B)
or
(C)
(十五) 1,2-丁二烯聚合时,除生成高分子聚合物外,还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应:
(1) 还原后可以生成乙基环己烷;
(2) 溴化时可以加上两分子溴;
(3) 氧化时可以生成β-羧基己二酸
根据以上事实,试推测该二聚体的构造式,并写出各步反应式。
解:该二聚体的构造式为:
各步反应式略。
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