新项目方法验证能力确认报告(土壤和沉积物_硫化物的测定__HJ_833-2017)

XXXX有限公司新项目 方法 快递客服问题件处理详细方法山木方法pdf计算方法pdf华与华方法下载八字理论方法下载 验证能力确认报告项目名称：土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ833-2017项目负责人项目审核人项目批准人批准日期：年月日土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法HJ833-2017方法验证能力确认报告方法依据及适用范围本方法依据《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》(HJ833-2017)。本方法适用于适用于土壤和沉积物中硫化物的测定。当取样量为20g时,方法检出限为0.04mg/kg,测定下限为0.16mg/kg。警告：实验中所使用的硫酸、盐酸、N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐等均具有一定的腐蚀性，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免与这些化学品的直接接触，样品前处理过程应在通风橱中操作。方法原理及干扰方法原理土壤和沉积物中的硫化物经酸化生成硫化氢气体后，通过加热吹气或蒸馏装置将硫化氢吹出，用氢氧化钠溶液吸收，生成的硫离子在高铁离子存在下的酸性溶液中与N,N-二甲基对苯二胺反应生成亚甲基蓝，于665nm波长处测量其吸光度，硫化物含量与吸光度值成正比。2.2干扰及消除在规定条件下，单质硫对硫化物的测定无干扰。亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐对硫化物的测定无干扰。亚硝酸盐可与亚甲基蓝反应，使测定结果偏低，当亚硝酸盐浓度(以N计)高于12.0mg/kg时，本方法不适用。主要仪器、设备及试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 的分析纯试剂，实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。试剂和材料硫酸：p(H2SO4)=1.84g/ml。盐酸：p(HCl)=1.19g/ml,优级纯。3.1.3氢氧化钠(NaOH)。N,N-二甲基对苯二胺盐酸盐［NH2C6H4N(CH3)2•2HCl］o硫酸铁铵［Fe(NH4)(SO4)2・12H2O］。3.1.6可溶性淀粉［(CgH^OJ」。乙酸锌［Zn(CH3COO)2・2H2O］。碘(12)。碘化钾(KI)。硫代硫酸钠(Na2S2O3・5H2O)。3.1.11无水碳酸钠(Na2CO3)o硫化钠(Na2S・9H2O)。抗坏血酸(CHQ<)o686乙二胺四乙酸二钠(C10H14O8N2Na2・2H2O)。3.1.15重铬酸钾(K2Cr2O7)：基准试剂。取适量重铬酸钾于称量瓶中，于105°C±1°C干燥2h,置于干燥器内冷却，备用。硫酸溶液：1+5(V/V)。量取20ml硫酸缓慢注入100ml水中，冷却。盐酸溶液：1+1(V/V)。量取250ml盐酸缓慢注入250ml水中，冷却。抗氧化剂溶液。称取2.0g抗坏血酸、0.1g乙二胺四乙酸二钠、0.5g氢氧化钠溶于100ml水中，摇匀并贮存于棕色试剂瓶中。临用现配。氢氧化钠溶液：p(NaOH)=10g/L。称取10.0g氢氧化钠溶于1000ml水中，摇匀。N,N-二甲基对苯二胺溶液：p[NH2C6H4N(CH3)2•2HCl]=2g/L。称取2.0gN,N-二甲基对苯二胺盐酸盐溶于700ml水中，缓缓加入200ml硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，摇匀。此溶液室温下贮存于密闭的棕色瓶内，可稳定三个月。硫酸铁铵溶液：p[Fe(NH4)(SO4)2]=100g/L。称取25.0g硫酸铁铵溶于100ml水中，缓缓加入5.0ml硫酸，冷却后用水稀释至250ml，摇匀。溶液如出现不溶物，应过滤后使用。3.1.22淀粉溶液：p[(C6H10O5)n]=10g/L。称取1.0g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入50ml沸水，继续煮沸至溶液澄清，定容至100ml，冷却后贮存于试剂瓶中。临用现配。乙酸锌溶液：p[Zn(CH3COO)2]=1g/L。称取1.20g乙酸锌，溶于少量水中，稀释至1000ml。重铬酸钾标准溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L。准确称取4.9032g重铬酸钾溶于100ml水中，转移至1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。可保存一年。碘标准溶液：c(l/2I2)~0.01mol/L。准确称取1.27g碘溶于100ml水中，再加入10.0g碘化钾，溶解后转移至1000ml棕色容量瓶，稀释至标线，摇匀。临用现配。3.1.26硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2S2O3)~0.1mol/L。称取24.8g硫代硫酸钠溶于100ml水中，再加入1.0g无水碳酸钠，溶解后转移至1000ml棕色容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。贮存于棕色玻璃试剂瓶中，避光可保存6个月。临用现标。如溶液出现浑浊，则须过滤后标定使用。也可直接购买市售有证标准物质。标定方法：在250ml碘量瓶中，依次加入1.0g碘化钾、50ml水和10.00ml重铬酸钾标准溶液，振摇至完全溶解后，再加入5.0ml硫酸溶液，立即密塞摇匀，于暗处放置5min。取出后，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录硫代硫酸钠标准溶液的用量。同时用10.00ml水代替重铬酸钾标准溶液进行空白滴定。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算：C(Na2S2O3^=0.1000X10.00式中：c(Na2S2O3)――硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol心0.1000——重铬酸钾标准溶液浓度，mol/L；10.00――重铬酸钾标准溶液体积，ml；V]――滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml；V0——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml。3.1.27硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2S2O3)^0.01mol/L。准确吸取10.00ml硫代硫酸钠标准溶液(6.26)于100ml棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。临用现配。3.1.28硫化物标准贮备液：p(S2-)~100mg/Lo取一定量硫化钠于布氏漏斗中，用水淋洗去除 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 面杂质，用干滤纸吸去水分后，称取0.75g于100ml水中溶解，用中速定量滤纸过滤至1000ml棕色容量瓶中，定容。临用现标。标定方法：在250ml碘量瓶中，依次加入10.0ml氢氧化钠溶液、10.00ml待标定的硫化物标准贮备液、20.00ml碘标准溶液，用水稀释至约60ml，加入5.0ml硫酸溶液，立即密塞摇匀，于暗处放置5min。取出后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失，记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量。同时用10.00ml水代替待标定的硫化物标准贮备液进行空白试验。硫化物标准贮备液的浓度按下式计算：P0)=910.00式中：p(S2)――硫化物标准贮备液的浓度，mg/L；v1――滴定硫化物标准贮备液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,ml；V0——滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；c(Na2S203)——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；22316.03——硫化物(1/2S2-)的摩尔质量，g/mol；10.00――待标定的硫化物标准贮备液体积，ml。注：硫化物标准贮备液也可直接购买市售有证标准物质，或使用气体发生装置制备，制备方法参见附录A。3.1.29硫化物标准使用液：p(S2-)=10.00mg/L。移取一定量新标定的硫化物标准贮备液到已加入2.0ml氢氧化钠溶液和80ml水的100ml棕色容量瓶中，用水定容，配制成含硫离子浓度为10.00mg/L的硫化物标准使用液。临用现配。石英砂：粒径0.841mm〜0.297mm。氮气：纯度$99.99%。防爆玻璃珠。主要仪器和设备3.2.1分光光度计，配备10mm比色皿，1台，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX,检定证书编号：XXXX，检定有效期限：XXXX年XX月XX日。3.2.2酸化-吹气-吸收装置，1套，型号：XXXX，编号：XXXXXXXXo3.2.3酸化-蒸馏-吸收装置，1套，型号：XXXX，编号：XXXXXXXXo3.2.4天平，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限：XXXX年XX月XX日。3.2.5分析天平，型号：XXXX，编号：XXXXXXXX，检定证书编号：XXXX，检定有效期限：XXXX年XX月XX日。采样瓶，200ml棕色具塞磨口玻璃瓶。具塞比色管，100mL，1套。一般 实验室 17025实验室iso17025实验室认可实验室检查项目微生物实验室标识重点实验室计划 常用器皿和设备。样品的采集与制备样品的采集与保存按照HJ/T166的相关规定采集土壤样品，按照GB17378.3的相关规定采集沉积物样品。采集后的样品应充满容器，并密封储存于棕色具塞磨口玻璃瓶中，24h内测定。也可4°C冷藏保存，3d内测定。或加入氢氧化钠溶液进行固定，土壤样品应使样品表层全部浸润，沉积物样品应保证样品上部形成碱性水封，4d内测定。样品干物质含量和含水率的测定在样品测定的同时，按照HJ613的相关规定测定土壤样品的干物质含量，按照GB17378.5的相关规定测定沉积物样品的含水率。试样的制备吹气式试样的制备称取20g样品（若硫化物浓度高，可酌情少取样品），精确到0.01g，转移至500ml反应瓶中，加入100ml水，再加入5.0ml抗氧化剂溶液，轻轻摇动。量取10.0ml氢氧化钠溶液于100ml具塞比色管中作为吸收液，导气管下端插入吸收液液面下，以保证吸收完全。连接好酸化-吹气-吸收装置，将水浴温度升至100C后，开启氮气，调整氮气流量至300ml/min，通氮气5min，以除去反应体系中的氧气。关闭分液漏斗活塞，向分液漏斗中加入20ml盐酸溶液，打开活塞将酸缓慢注入反应瓶中，将反应瓶放入水浴中，维持氮气流量为300ml/min。30min后，停止加热，调节氮气流量至600ml/min吹气5min后关闭氮气。用少量水冲洗导气管，并入吸收液中，待测。4.3.2蒸馏式试样的制备称取20g样品（若硫化物浓度高，可酌情少取样品），精确到0.01g，转移至500ml蒸馏瓶中，加入100ml水，再加入5.0ml抗氧化剂溶液，轻轻摇动，并加数粒防爆玻璃珠。量取10.0ml氢氧化钠溶液于100ml具塞比色管中作为吸收液，馏出液导管下端要插入吸收液液面下，以保证吸收完全。向蒸馏瓶中加入20ml盐酸溶液，并立即盖紧塞子，打开冷凝水，开启加热装置，以2ml/min~4ml/min的馏出速度进行蒸馏。当比色管中的溶液达到约60ml时，停止蒸馏。用少量水冲洗馏出液导管，并入吸收液中，待测。注：试样制备过程中，应保持吹气或蒸馏装置的气密性，避免发生漏气。若发生漏气，试样作废，重新取样。空白试样的制备用石英砂代替实际样品，按照4.3制备空白试样。分析步骤标准曲线的建立取6支100ml具塞比色管，各加10.0ml氢氧化钠溶液，分别取0.00、0.50、1.00、3.00、5.00和7.00ml硫化物标准使用液移入各比色管，加水至约60ml,沿比色管壁缓慢加入10.0mlN,N-二甲基对苯二胺溶液,立即密塞并缓慢倒转一次，开小口沿壁加入1.0ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用10mm比色皿，以水作参比，在波长665nm处测量吸光度。以硫化物含量（pg）为横坐标，以相应的减空白后的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。注：显色时,N,N-二甲基对苯二胺溶液和硫酸铁铵溶液均应沿比色管壁缓慢加入，然后迅速密塞混匀，避免硫化氢逸出损失。试样的测定吹气式试样的测定取下比色管，加水至约60ml,按照5.1测定试样吸光度。蒸馏式试样的测定取下比色管,按照5.1测定试样吸光度。5.3空白试样的测定按照5.2进行空白试样（4.4）的测定。结果计算与表示结果计算土壤样品的结果计算土壤中硫化物的含量W]（mg/kg）按照下式计算:A—A—aobdm式中：W]土壤中硫化物的含量，mg/kg；A试样的吸光度值;A0空白试样的吸光度值；Q――标准曲线的截距；b——标准曲线的斜率；m称取土壤样品的质量，g；w土壤样品干物质含量，％。dm6.].2沉积物样品的结果计算沉积物中硫化物的含量W2（mg/kg）按下式计算:（A-A0-a）bxmx（1—w）式中：w2——沉积物中硫化物的含量，mg/kg；A试样的吸光度值；A0空白试样的吸光度值；Q――标准曲线的截距；b——标准曲线的斜率；m称取沉积物样品的质量，g；w沉积物样品的含水率，％。结果表示当测定结果小于1.00mg/kg时，结果保留至小数点后两位；当测定结果大于或等于1.00mg/kg时，结果保留三位有效数字。方法能力验证校准曲线绘制按5.1进行校准曲线绘制，以硫化物含量©g）为横坐标，以相应的减空白后的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。曲线信息见表1：表1校准曲线标准曲线123456硫化物标准使用液体积（ml）0.000.501.003.005.007.00硫化物含量（Rg）0.005.0010.030.050.070.0吸光度值A（A-A0）由表1可知，实验室校准曲线Y=aX+b,r=；由校准曲线可得：r=>0.999,满足本方法要求。检出限吹气式前处理按照样品分析的全部步骤，实验室重复测定7次空白试样。在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t（n-1,0.99）XS（其中t（1099）=3.143），结果如下表2所示：（n-1,0.99）表2方法检出限测定数据空白试样1234567样品浓度（mg/kg）平均值X（mg/kg）标准偏差S（mg/kg）检出限MDL（mg/kg）由表2可知，当取样量为20g时，实验室检出限为x.xxmg/kg（测定下限为4倍检出限）小于方法检出限0.04mg/kg（测定下限0.16mg/kg），符合标准方法要求。注：方法检出限测定次数最少7次，可以适当增加测定次数，t值取值见HJ168-2010。蒸馏式前处理按照样品分析的全部步骤，实验室重复测定7次空白试样。在仪器最佳稳定状态下测定空白值，统计其标准偏差并计算其检出限，检出限=t（n-1,0.99）XS（其中t（1099）=3.143），结果如下表3所示：（n-1,0.99）表3方法检出限测定数据空白试样1234567样品浓度（mg/kg）平均值X（mg/kg）标准偏差S（mg/kg）检出限MDL（mg/kg）由表3可知，当取样量为20g时，实验室检出限为x.xxmg/kg（测定下限为4倍检出限）小于方法检出限0.04mg/kg（测定下限0.16mg/kg），符合标准方法要求。7.3精密度和准确度吹气式前处理实验室分别对硫化物含量为0.50mg/kg、1.50mg/kg、3.00mg/kg、12.0mg/kg的标准样品进行6次重复测定，结果如下表4所示：表4方法精密度和准确度测定数据标准样品测定结果标准值（mg/kg）0.501.503.0012.012样品浓度3(mg/kg)456平均值X（mg/kg)相对误差RE（%）标准偏差S(mg/kg)相对标准偏差RSD（%）由表4可知，本实验室空白加标样品6次测试结果所得的相对误差RE为x.x%~xx%,准确度符合要求；相对标准偏差RSD为x.x%~xx%,精密度符合标准方法要求。蒸馏式前处理实验室分别对硫化物含量为0.50mg/kg、1.50mg/kg、3.00mg/kg、12.0mg/kg的标准样品进行6次重复测定，结果如下表5所示：表5方法精密度和准确度测定数据标准样品测定结果标准值（mg/kg）0.501.503.0012.012样品浓度3(mg/kg)456平均值X（mg/kg)相对误差RE（%）标准偏差S(mg/kg)相对标准偏差RSD（%）由表5可知，本实验室空白加标样品6次测试结果所得的相对误差RE为x.x%~xx%,准确度符合要求；相对标准偏差RSD为x.x%~xx%,精密度符合标准方法要求。监测实例本单位实验室两组人员分别对某场地土壤和某天然河道沉积物进行采样监测，同时进行实际样品加标测定，标准品浓度值为xx.x土x.xmg/kg,标准品编号为：XXXXXXXX，有效期限：XXXX年XX月XX日，力口标浓度为XX.Xmg/kg（浓度接近实际样品浓度）。测定结果如下表6和表7所示：表6：监测实际样品及力标回收测定数据（土壤样品）实际样品测定结果人员1人员2实验室空白实际样品加标样品实际样品加标样品样品浓度（mg/kg）相对误差（％）/实际加标回收率（%）/注：实验室空白结果须小于0.04mg/kg。由表6可知，本实验室两组人员测定结果相对误差为XX%,符合实验室人员比对分析质量控制要求；实际样品加标回收率分别为x.x%和x.x%，符合方法标准要求。表7：监测实际样品及力标回收测定数据（沉积物样品）实际样品测定结果人员1人员2实验室空白实际样品加标样品实际样品加标样品样品浓度（mg/kg）相对误差（%）/实际加标回收率（%）/注：实验室空白结果须小于0.04mg/kg。由表7可知，本实验室两组人员测定结果相对误差为XX%,符合实验室人员比对分析质量控制要求；实际样品加标回收率分别为x.x%和x.x%，符合方法标准要求。9.结论通过验证，依据《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》(HJ833-2017)对土壤和沉积物中硫化物的监测，本实验室设备、人员能力、方法的校准曲线、检出限、精密度、准确度等均满足标准方法要求。