配合物制备方法汇编

1、扩散法第28卷第2期中国稀土学报2010年4月Vol.28No.2JOURNALOFTHECHINESERAREEARTHSOCIETYApr.2010铸三元配合物•聚氨酯丙烯酸酯发光材料的合成与荧光性能研究方少明•，马松涛，郭良起，张强，户敏，高丽君，周立明，王锐，刘春森*(郑州轻工业学院河南省表界面科学重点实验室，河南郑州450002)摘要；以1.10-4P菲啰咻和2,7--羟基策-3,6-二磺酸钠为配体，合成了铺-2,7-二宛基壽3,6.二横酸-邻菲啰啡三元配合物|[Eu(HL)(phen)(^0)](^0),|.；利用配合物中未参与配位的-OH作为活性基团，以二月桂酸二丁基银为催化剂，与具有活性基团-NCO的异佛尔酮-二异氟酸酯反应制备術三元配合物-聚氨酯丙烯酸酯发光材料。通过X射线单晶衍射、红外、热分析和荧光光谱分析，测定了配合物及发光材料的组成、结构、热稳定性和发光性能。结果表明，在496nm波长激发下，配合物及发光材料ft610run处能发出较强的特征荧光，且随着配合物含量的增加.荧光性能增强，同时在测试范围内没有发生荧光淬灭现象，是一种极具潛在应用的新型发光材料。关键词：殊配合物；聚氨陆丙烯酸酯；荧光性能；稀土铕-2。7-二羟基萘．3，6-二磺酸-邻菲哕啉三元配合物的合成将2,7-二羟基萘一3,6—二磺酸钠(Na2H2L)和邻菲啰啉(phen)各0.05mmol置于试管底层，加入蒸馏水溶解；在其上面加入甲醇与水的混合溶液(体积比为1：1)作缓冲层；将Eu(CIO4)3(约0.05mmOl)加入5mL甲醇溶解，滤于试管上层。静置扩散约20d在试管壁上溶液分层的界面处得到黄色块状晶体。产率约为50％。依次用乙醇和乙醚洗涤数次,干燥,得到稀土配合物{[Eu(HL)(phen)(H20)](H2O)3}s。2、常规溶液法，自然挥发培养单晶物理化学学报HuaxueXuebao)hll)|Article]ActaPh\s・Chhn.Sin.、2010,26(3):61()—616HYPERLINK"http://www.whxb.pku.edu.cn"www.whxb.pku.edu.cn芳香二磺酸根桥联的锌配位聚合物的合成、表征、晶体结构及量子化学计算钱保华I马卫兴I陆路德「杨绪杰彳汪信2(|淮海工学院化学工程学院，江苏连云港222005;彳南京理工大学化工学院，南京210094)摘要：ZnO与1,5-蔡二磺酸在水溶液中反应，再加入含咪哩的甲醇溶液合成得到新颖的锌配位聚合物{[Zn(C10H6O(52)(C3H4N2)2(HiO)|-2H2OL通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析等方法对配合物进行了表征•通过X射线单晶衍射测得其晶体结构.该配合物为三斜晶系，空间群为PT,晶体学参数:“=0.85313(19)nm,/>=1.0253(2)nm,c=1.3357(3)nm,«=100.653(2)°,片10().135(3)°,y=108.859(2)°,V=l.<)511(4)nm3,Dc=1.712g-cm-3,M「=541.85,Z=2,F((MX))=556,M=1.425mnr'.Zn离于通过磺酸基团形成桥联配位，进而构筑了二维(2D)的配聚物层间通过水分子的氢键作用构成了有序的三维(3D)超分子结构.并运用Gaussian03W对配合物结构单元进行了量子化学计算分析，原子电荷分布及前线占据分子轨道组成很好地佐证了晶体结构的配位环境.配合物｛[Zn(l,5-nds)(Him)2(H2O)]・2叩｝二1)的合成取氧化锌(ZnO,0.081g,1.0mmol)、1,5-萘二磺酸(C^HPeSzd^O,0.360g,1.0mmol)及蒸馏水(5mL),混合搅拌溶解后，滴入含咪唑(C3H4N2,0.132g,2.0mmol)的甲醇溶液(15mL),[Ni(phenKIhO)d(A-2,5-DSA)-3H2O(2)的合成:A-2，5-DSA=苯氨-2,5-二磺酸根配合物2的合成：称取0.2mmol苯氨.2.5一二磺酸单钠盐、0.4mmol1。10—邻菲咯啉溶于20mL乙醇中.用2mol・L—NaOH溶液调节该混合溶液的pH纟勺为6。然后将0.2mmolNiCl2"6H20的水溶液慢慢加入.加热搅拌约2h后过滤，滤液室温放置。3周后.得到蓝色单晶体。两种有机磺酸配合物的合成、表征及与DNA键合性质李明田1,2黄俊1周璇I王成刚*2(＞武汉理工大学光纤传感技术与信息处理教育部重点实验室武汉43()()70)(2华中师范大学化学学院武汉420079)'摘要:合成了2个新型有机磺酸配合物,[Cd(phen)j(ans)J・H2O⑴和[PMphenMansWH/)(2)(phen=l,1()-邻菲咯瞰,ans=4-氨基J-蔡磺酸根，通过元素分析红外光谱等对配合物进了表征用v射线单晶衍射方法测定了配合物的单晶结构应用紫外可见吸收I**A-o■光谱荧光光谱及粘度测定方法研究了配合物与(.||)NA的作用，发现2个配合物均以插入和氢键两种模式与(.||)NA发生作用关键词.有机磺酸配合物.晶体结构.(・[[)NA5.0mL邻菲罗啉的甲醇溶液(0.200g,1mmol)滴加至15mLCd(OAc)2.2H2O(0.267g,lmmol)的水溶液中。混合溶液在25°C搅拌2h后，与4一氨基萘一1一磺酸钠(0.642g,2mmol)的甲醇溶液(5mL)混合。过滤，浅黄色溶液于室温下静置，缓慢挥发，获得适于X—射线单晶衍射分析的晶体。⑴Cu(en)2(1,5nds)_2H2O的合成，nds=1,5-naphthalenedisulfonate,en=ethylenediamineEthylenediamine(0.12g,2mmol)wasaddedtoanaqueoussolution(20ml)ofCuC^•2H2O(0.17g,1mmol).Thesolutionwasthentreatedwithdisodium1,5-naphthalenedisulfonate(0.33g,1mmol).Purple-browncrystalsofcomplex1werecollectedafter6days.D3B02BCEACBUfl2^—-03S1BA□ISJ?K201c1C9A两个外消旋双u形稀土单核配合物的合成、晶体结构及其表征解庆范黄妙龄陈延民*(泉州师范学院化学与生命科学学院，泉州362000)摘要：对氨基苯磺酸(/,.AbsH)邻菲咯唏(phen)与稀土硝酸盐在卩11=6~7的水溶液中反应，合成了2个新颖的双U形单核配合物-AbshtphenHHaO^KNOa)-21120,其中Ln=La⑴和Ce(2)。X-射线单晶结构测定菽明.2种晶体属异质同晶.正交晶系，［5空间群在2个配合物中.Ln(lll)离子与5个0原子和斗个N原子配位.形成］个畸变的三冠三棱柱体5叫(人配位多面体.其中2个氧原子来自于2个对氨基苯磺酸根的磺酸基，另3个()原子则由配位水分子提供,4个N原子来自2Phen„p-Abs与phen通过“作用焉成具有手性的螺旋双U形结构，每个晶胞中含有2对构型相反的［5®一Ab讪山臥(敗))上整个晶体呈外消旋，2种异构体分子间通过phen间的处77■作用构成超分子螺旋链，并通过氢键作用形成三维超务子结构配合物［Ln(O-p-Abs)2(phen)2(H2O)3］(NO3)^2H2O的制备：将l.Ommol对氨基苯磺酸溶解于70°C的5ml蒸馏水中，逐滴加入含l.OmmolLa(NO3)3或Ce(NO3)3的水溶液5mL，用NaOH水溶液调节溶液pH值至6〜7,于65〜75C下搅拌2h,然后逐滴加入含l.Ommol邻菲罗啉的水溶液5mL。继续搅拌2h,趁热过滤，得到浅橙色溶液，冷却、静置，自然挥发，3周析出肉色块状晶体。04C4\C5'C6：orC2C6飞C4tnV1rcioSymmetiycode:'0.5-x,y,2-z图I配合物1的分子结构C303、水热法4•磺基苯甲酸鎳配合物结构多样性与性质研究张静张丽平朱龙观*(浙江大学化学系，杭州310027)摘要：本文报道2个傑/4-磺基苯甲酸/1,1()-邻菲咯咻配合物的合成、表征、结构和性质。配合物lNi(4-sl>)(phen)(H2())2]-(2H2O)(1)是单核结构，配合物[Ni(|)}ieri)3]-(4-Hsl>)(OH)(8H2())⑵是1个阳离子与阴离子复合物。在这2个配合物中金属银的配位形式均是六配位八面体构型，Ni-N键长相近。2个配合物的扩展结构均为三维网络结构。配合物2中阳离子占据由阴离子与水分子形成的三维网络孔道"配合物2是一个竣基氢未脱去同时乂有氢氧根的分子。关键词：傑配合物；4-磺基苯甲酸；晶体结构；结构多样性；分子间作用力(1)水热合成，培养出单晶配合物[Ni(4-sb)(phen)(H2O)2]«(2H2O)⑴合成。将Ni(CH3COO)2•4H2O(0.124g,0.50mmol),4-磺基苯甲酸钾(K(4-Hsb),0.121g,0.50mmol),1,10-邻菲咯咻(0.097g,0.50mmol)和水(15mL)放入30mL,特氟隆管并密封在不锈钢反应釜中，于423K温度下反应2do自然冷却后过滤得到蓝色晶体°元素分析实验(2)借助水热作用，自然挥发培养单晶配合物[Ni(phen)3]•(4-Hsb)•(OH)•(8H2O)(2)合成。将NiC12*6H2()(0.119g,().5Onimol),4-磺基苯甲酸钾(0.120g,0.50mmol),1,10-邻菲咯咻(0.098g,0.50mmol)和水(15mL)放入30mL特氟隆管并密封在不锈钢反应釜中，在423K温度下反应2d。自然冷却后得澄清溶液，此溶液在室温下自然挥发7(1后析出红色晶休由5•磺基水杨酸组装的錮系金属有机骨架配合物的合成及结构鲁振达I姚景1林建国1邢燕燕1孟庆金I高松2芦昌盛(>南京大学化学化工学院，配位化学研究所，配位化学国家重点实验室，南京210093)f稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京100871)摘要：在水热条件下，合成了6个新的镯系金属配位聚合物,Ln2(SSA)2(phen)4(H2O)2(Ln=Ei(lll)(1),Y1/111)(2)),[gSSAXphenb但砒•(phenHHQg(3)和[Ln(SSA)(bpdo)w(HQ)•(HQ)L(Ln=Nd(Hl)(4),Sm(ffl)(5),Eu(ffl)(6),SSA=5-磺基水杨酸,phen=邻二氮杂菲,I>|h1<>=4,4，-联毗唳氮氧化物)，并测定了它们的结构"化合物1和2都具有蝶状双核中心，这个双核中心进一步通过氢键和7T-77相互作用形成三维骨架”化合物3在a方向形成一维梯状链.而氢键和77-”堆积作用在这一结构的形成中起着取要作用。化合物4~6由相互穿插的单螺旋链形成三维骨架结构"此外，对这6个化合物进行了热稳定性和荧光性质的研究。固态化合物3受激下，发射较强的蓝色荧光。1.1SynthesisofLii2(SSA)2(phen)4(H2O)2(Ln=Er(IID⑴andYbOlD(2))AmixtureofLnC13*6H2O(Ln=Er(HI)orYb(lD),0.25mmol),SSA(0.0540g,0.25mmol),NaOH(0.0100g,0.25mmol)andH2O(3.0mL)washeatedat120七for3days.Then,ligandphen(0.0460g,0.25mmol)wasaddedtotheresultingsolutionandheatedat120汇for36h.Afterthereactantmixturewasslowlycooleddowntoroomtemperature,thecrystalswereobtained.Yiehl:40%(basedonEr)for1:30%1.3Synthesisof[Lii(SSA)(bpdo)a5(H2O)•(H2O)1„(Ln=Nd(IID(4),SmdlD(5),EuQlD(6))Thecompoundsweresynthesizedbythesamemethod,asfollows:AmixtureofLnC^^HiO(Ln=N(l(DD,Sm(ni)andEu®,0.25mmol),SSA(0.0540g,0.25mmol),NaOH(0.0100g,0.25mmol),bpdo(47.0mg,0.25mmol)andH2O(5.0mL)washeatedat160弋for3days.Afterthereactantmixturewasslowlycooleddowntoroomtemperature,thecrystalswereobtained.\(J1.26\(J.2263-268第26卷第"期无机化学学报201()年2方CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY—种新奇的d・f异双核配合物[Fe(phen)J2[FeCe(tiron)3]-6H2O的水热合成、晶体蛰构和磁性解庆范*陈延民黄妙龄(泉州师范学院化学与生命科学学院泉州362000)摘要：硝酸铁，硝酸篩，邻菲咯唏(phen)和钛铁试剂(Timn)通过水热方法合成了—种异双核配合物[Fe(phen)3]2[FeCe(lir<>n)3卜6HQ,tiron=C6H2OsS2DX-射线单晶衍射分析表明.晶体属立方晶系,甩】3空间群.晶胞参数为：“=2.19409(4)nm,V=10.5624(3)nm3,Z=4,F(()0())=4648,乩=0.0451,m：/?2=0.1()77,S=1.()72o在具有C3对称性的[FeCeQimnbF单元中」'e(lll)与6个酚氧配位形成—个反三棱柱配位多面体.(：』!!!)则与3个桥联的酚氧“小)和3个磺酸基的氧形成另一个与Fe()°共用底面的反三棱柱配位多面体Ce()6配阳离子通过];hen-phen之间的■一•相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组翼成一种三角梅状准主/客体型的超分子"在2~3()()R温度范围内测试了配合物的变温磁化率，结果表明.(》仙LF&III)之间存在典型的反铁磁性相互作用配合物[Fe(phen)3]2[FeCe(tiron)3]-6H2O的制备：将Ce(NO3)3・6H2O(0.5mmol)、Fe(NO3)3・9H2O(0.5mmol)、Tiron(lmmol)、phen(1mmol)、NaOH(2mmol)、5mL乙醇和8mL蒸馏水置于18mL的内衬聚四氟乙烯的不锈钢自升压反应釡中，于175°C下反应4d后，自然冷却至室温，获得黑褐色块状单晶，产率约75%。O钛铁试剂配合物的分子结构