物理化学复习题目(含答案)

物理化学总复习第1页共85页物理化学总复习物理化学总复习第2页共85页第一章热力学第一定律1．热力学第一定律UQW只适用于：（A）单纯状态变化（B）相变化（C）化学变化（D）封闭体系的任何变化2．1mol单原子理想气体，在300K时绝热压缩到500K，则其焓变H约为：4157J3．关于热和功，下面说法中，不正确的是：（A）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上（B）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义（C）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量（D）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消4．涉及焓的下列说法中正确的是： 答案 八年级地理上册填图题岩土工程勘察试题省略号的作用及举例应急救援安全知识车间5s试题及答案 ：D（A）单质的焓值均为零（B）在等温过程中焓变为零（C）在绝热可逆过程中焓变为零（D）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5．下列过程中，体系内能变化不为零的是：（A）不可逆循环过程（B）可逆循环过程物理化学总复习第3页共85页（C）两种理想气体的混合过程（D）纯液体的真空蒸发过程6．对于理想气体，下列关系中那个是不正确的？答案：A（A）0)TU(V（B）0)VU(T（C）0)PU(T（D）0)PH(T7．实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？（A）Q=0；H＝0；P<0（B）Q=0；H＝0；P>0（C）Q>0；H＝0；P<0（D）Q<0；H＝0；P<08．3mol的单原子理想气体，从初态T1＝300K、p1＝100kPa反抗恒定的外压50kPa作不可逆膨胀至终态T2＝300K、p2＝50kPa，对于这一过程的Q=3741J、W=－3741J、U=0、H=0。9．在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T1升高到T2，压力从p1升高到p2，则：Q＝0；W＝0：U＝0。10．当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：答案：D（A）焓总是不变（B）内能总是增加（C）总是增加（D）内能总是减少11．若要通过节流膨胀达到致冷的目的，则节流操作应控制的条件是：（A）H)PT(<0（B）H)PT(>0（C）H)PT(=0物理化学总复习第4页共85页（D）不必考虑的数值12．一定量的理想气体，从同一初态压力p1可逆膨胀到压力为p2，则等温膨胀的终态体积与绝热膨胀的终态体积之间的关系是：答案：A（A）前者大于后者（B）前者小于后者（C）二者没有关系（D）二者相等13．1mol单原子理想气体，从273K及200kPa的初态，经pT＝C（常数）的可逆途径压缩到400kPa的终态，则该过程的U=－1702J。14．1mol单原子理想气体从温度为300K绝热压缩到500K时，其焓变H为4157J。15．从定义UHpV＝－出发，推断下列关系中的不正确者：答案：C（A）ppUH()()pVV（B）pppUT()C()pVV（C）pppUHT()()()TVTV（D）pppUHT()()()pVTV16．盖斯定律包含了两个重要问 题 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 ，即：答案：D（A）热力学第一定律和热力学第三定律（B）热力学第一定律和热的基本性质（C）热力学第三定律和热的基本性质（D）热力学第一定律和状态函数的基本特性17．当某化学反应的0Cm.Pr时，则该过程的)T(Hmr随温度的升高而答案：A物理化学总复习第5页共85页（A）下降（B）升高（C）不变（D）无一定规律18．氢气和氧气以2：1的比例在绝热的钢瓶中反应生成水，在该过程中（A）0H（B）0T（C）p0（D）0U19．在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：答案：D（A）一定产生热交换（B）一定不产生热交换（C）不一定产生热交换（D）温度恒定与热交换无关20．在恒定的温度和压力下，已知反应A2B的反应热1H及反应2AC的反应热2H，则反应C4B的反应热3H是：答案：D（A）21H+2H（B）2H－21H（C）2H+1H（D）21H－2H21．298K时，石墨的 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 生成焓0298.fH为：答案：C（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）不能确定22．1mol液体苯在298K时，置于弹式量热计中完全燃烧，生成液体水和二氧化碳气体，同时释放出热量3264kJ，则其等压燃烧热PQ约为：答案：C（A）3268kJ（B）－3265kJ（C）－3268kJ（D）3265kJ物理化学总复习第6页共85页23．若已知H2O（g）和CO（g）在298K时的标准生成焓0298.fH分别为：－242kJ.mol-1及－111kJ.mol-1，则反应)g(CO)g(H)s(C)g(OH22的反应热为131kJ。24．已知3()CHCOOHl、2()COg、2()HOl的标准生成热01(.)fmHkJmol分别为：－484.5、－393.5、－285.8，则3()CHCOOHl的标准燃烧热01(.)CmHkJmol是：（A）874.1（B）－874.1（C）－194.8（D）194.8答案：Ｂ25．已知反应)l(OH)g(O21)g(H222的热效应H，下列说法中，不正确的是：（A）H为H2O（l）的生成热（B）H为H2（g）的燃烧热（C）H与反应的U的数值不相等（D）H与0H的数值相等26．已知反应22C(s)O(g)CO(g)的热效应H，下列说法中，何者不正确？（A）H是2CO(g)的生成热（B）H是C(s)的燃烧热（C）H与反应的U的数值不相等（D）H与反应的U的数值相等物理化学总复习第7页共85页已知反应)g(OH)g(O21)g(H222的热效应H，下列说法中，何者不正确？答案：B（A）H为H2O（g）的生成热B）H为H2（g）的燃烧热（C）H是负值（D）H与反应的U数值不等27．已知25℃时，反应)g(HCl)g(Cl21)g(H2122的等压热效应H为－92.3kJ，则该反应的等容热效应U为：（A）无法知道（B）一定大于H（C）一定小于H（D）等于H28．用键焓来估算反应热时，反应26242CH(g)CH(g)H(g)的热效应H是：答案：B（A）[EC-C+EC-H]－[EC=C+EC-H+EH-H]（B）[EC-C+6EC-H]－[EC=C+4EC-H+EH-H]（C）[EC=C+EC-H+EH-H]－[EC-C+EC-H]（D）[EC=C+4EC-H+EH-H]－[EC-C+6EC-H]29．已知温度T时，各反应的反应热H如下：答案：B)g(HC)s(C2)g(H2220)a(H=226.8kJmol-1；)l(OH)g(O21)g(H2220)b(H=－286.0kJmol-1；物理化学总复习第8页共85页)g(CO)s(C)g(O220)c(H=－393.5kJmol-1；)l(OH2)g(CO2)g(O25)l(CHOCH22230)d(H=－1167kJmol-1则反应)l(CHOCH)l(OH)g(HC3222的反应热0rH（kJmol-1）为：（A）－526.3（B）－132.8（C）132.8（D）526.330．若规定温度T、标准态下的稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将是：（A）无法知道（B）总是正值（C）总是负值（D）总是零答案：C31．已知PbO(s)在18℃的生成热为－219.5kJmol-1，在18℃至200℃之间，Pb(s)、O2(g)及PbO(s)的平均热容各为0.134、0.900、0.218JK-1g-1，则在200℃时PbO(s)的生成热为—218.32kJmol-1。32．在573K及0至60P0的范围内，2N(g)的焦尔－汤姆逊系数可近似用下式 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示：714JTHT()1.42102.6010pP（式中p的量纲是Pa）。2N(g)自60100kPa作节流膨胀到20100kPa，则体系温度的变化T为－0.15K。物理化学总复习第9页共85页33．使25℃、100kPa的1mol氦气（理想气体）膨胀到10kPa。经过（1）等温可逆膨胀（2）绝热可逆膨胀计算各过程的W、U、H并进行比较。解：（1）等温可逆膨胀：12100ln8.314298ln570510pkPaWpdVnRTJpkPa外0U0H（2）绝热可逆膨胀：5113513212100298118.610pTTKp.213()8.314(118.6298)22372mVUnCTTJ.215()8.314(118.6298)37292mpHnCTTJ2237WUQJ（3）绝热地、突然使压力减至10kPa膨胀。0QUQW2.2221121()()()mVpnCTTpdVpVVnRTTp外221123()19152pTTKp.23()8.314(191298)13342mVUnCTTJ.25()8.314(191298)22242mpHnCTTJ物理化学总复习第10页共85页物理化学总复习第11页共85页第二章热力学第二定律和热力学第三定律1．工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率=20%，熵变S=0。2．理想气体在绝热可逆膨胀过程中：答案：B（A）内能增加（B）熵不变（C）熵增大（D）温度不变3．关于熵的说法正确的是：答案：D（A）每单位温度的改变所交换的热为熵（B）不可逆过程的熵将增加（C）可逆过程的熵变为零（D）熵和体系的微观状态数有关4．在隔离体系中发生一具有一定速度的变化，则体系的熵：答案：C（A）保持不变（B）总是减少（C）总是增大（D）可任意变化5．在－20℃和p0下，1mol的过冷水结成冰，则物系、环境及总熵变应该是：答案：D（A）0S系；0S环；0S总（B）0S系；0S环；0S总（C）0S系；0S环；0S总（D）0S系；0S环；0S总6．1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为：答案：B物理化学总复习第12页共85页（A）0S＝J.K-1（B）＝S19.1J.K-1（C）S19.1J.K-1（D）S8.314J.K-17．1mol的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是：答案：C（A）蒸气压（B）汽化热（C）熵（D）自由能8．液体水在100℃及p0下汽化，则该过程：答案：D（A）0H＝（B）0S＝（C）A0＝（D）0G＝9．在300K时，5mol的理想气体由1dm3等温可逆膨胀到10dm3，则该过程的熵变S是：（A）11.51R（B）—11.51R（C）2.303R（D）—2.303R答案：A10．一卡诺热机在两个不同温度的热源之间工作。当工作物质为理想气体时，热机的效率为42%。如果改用液体工作物质，则其效率应当：答案：C（A）减少（B）增加（C）不变（D）无法判断11．求任一不可逆绝热过程的熵变，可以通过以下哪个途径求得？答案：C（A）初终态相同的可逆绝热过程（B）初终态相同的可逆等温过程物理化学总复习第13页共85页（C）初终态相同的可逆非绝热过程（D）以上（B）和（C）均可以12．在标准压力下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸气，体系的熵变为：答案：A（A）0S体系（B）0S体系（C）0S体系（D）难以确定13．氮气和氧气混合气体的绝热可逆压缩过程：答案：C（A）0U（B）A0（C）0S（D）0G14．理想气体从同一初态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀，到达同一体积2V。则过程（1）的熵变1S和过程（2）的熵变2S之间的关系为：答案：B（A）21SS（B）21SS（C）21SS（D）两者无确定关系15．对于1mol范德华气体[m2ma(p)(Vb)RTV]，则T)VS(为：（A）bVR（B）VR（C）0（D）bVR－答案：A()()TVSpVT16．某气体的状态方程为：Vp(b)RTn。式中n为物质的量，b为常数。如果该气体经一等温过程，压力自1p变到2p，则下列状态函数的变化，何者为零？物理化学总复习第14页共85页（A）U（B）H（C）S（D）G()()()()()0TTTpTUSVVVTpTppppTp17．热力学基本关系之一dGSdTVdp适用的条件是：答案：D（A）理想气体（B）等温等压下（C）封闭体系（D）除膨胀功外无其它功的封闭体系18．已知Pb的熔点为327℃，熔化热为4.86kJ.mol-1，则1摩尔Pb在熔化过程的熵变为：（A）14．9J.K－1（B）－14．9J.K－1（C）8.10J.K－1（D）—8.10J.K－1答案：C19．对1mol理想气体，其TS()p为：答案：DTpSV()()pT（A）R（B）0（C）VR（D）Rp20．当100J的热量从300K的大热源传向290K的另一大热源时，整个过程中体系所引起的熵变是：答案：D（A）0.6782J.K-1（B）—0.0115J.K-1（C）0.0115J.K-1（D）—0.6782J.K-121．1mol理想气体在273K、1p0时等温可逆膨胀到0.1p0，则过程的G为：答案：D物理化学总复习第15页共85页（A）1249Jmol-1（B）5226Jmol-1（C）5226calmol-1（D）-5226J22．在298K和1p0下，硝酸钾溶解在水中时将吸收热量，对此过程：答案：B（A）0S（B）0S（C）0S（D）298HS23．如右图，当把隔板抽走后，左右两侧的气体（可视为理想气体）发生混合，则混合过程的熵变为：（A）0.994JK-1（B）0（C）4.16JK-1（D）–4.16JK-1答案：C24．在上题中，若一侧的N2（g）换成O2（g），其它条件不变，当把隔板抽走时，其混合过程的熵变为：答案：B（A）0.994JK-1（B）0（C）4.16JK-1（D）–4.16JK-125．对于只作膨胀功的封闭体系，TG()p的值为：答案：A（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）不能确定26．使一过程其G＝0应满足的条件是：答案：C（A）可逆绝热过程（B）等容绝热且只作膨胀功的过程（C）等温等压且只作膨胀功的过程物理化学总复习第16页共85页（D）等温等容且只作膨胀功的过程27．使一过程其S＝0应满足的条件是：答案：A（A）可逆绝热过程（B）等容绝热过程（C）绝热过程（D）等压绝热过程28．使一过程其H＝0应满足的条件是：答案：D（A）可逆绝热过程（B）等容绝热过程（C）绝热过程（D）等压绝热且只作膨胀功的可逆过程29．理想气体与温度为TK的大热源相接触作等温膨胀吸热QJ，而所作的功是变到相同终态的最大功的20％，则物系的熵变为：答案：A（A）TQ5S＝（B）TQS＝（C）T5QS＝（D）TQS＝－物理化学总复习第17页共85页30．在纯物质的T－S图中，通过某点可分别作出等容线和等压线，其斜率分别为V)ST(及P)ST(，则在该点两曲线的斜率的关系是：答案：C（A）V)ST(P)ST(（B）V)ST(=P)ST(（C）V)ST(及P)ST(（D）无确定关系31．在标准压力下，过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应有：答案：C（A）0S体系（B）0S环境（C）0)SS(环境体系（D）0)SS(环境体系32．热力学第三定律可以表示为：答案：B（A）在绝对零度时，任何晶体的熵为零（B）在绝对零度时，任何完美晶体的熵为零（C）在摄氏零度时，任何晶体的熵为零（D）在摄氏零度时，任何完美晶体的熵为零33．在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p（Pa）与温度T（K）的关系式为2265lnp17.60T。某高原地区的气压只有60kPa，则该地区水的沸点为：（A）343.3K（B）70.3K（C）343.3℃（D）373K答案：A34．某非缔合液体在正常沸点时摩尔汽化熵为88J.K-1.mol-1，汽化热为22kJ.mol-1，则其正常沸点最接近于：答案：C物理化学总复习第18页共85页（A）500℃（B）500K（C）250K（D）100℃35．特鲁顿规则适用于：答案：D（A）任何纯液体（B）二元溶液（C）缔合液体（D）正常液体36．在一定温度范围内，某液态物质的蒸气压p与温度T的关系式为：AlnpBT。则在该温度范围内，该物质的平均摩尔气化热为：AR。37．试计算1mol液态水在100℃、标准压力下向真空蒸发变成100℃、标准压力下的水蒸汽的Q、W、U、H、S、A、G、S环、S总。已知水的正常汽化热为40.76kJ.mol-1。假定蒸汽为理想气体。解：0000022(100)(100)pHOlCpHOgCp外＝、、、、0W40.76HkJ3()40.76108.31437337.66UHpVkJ37.66QUWkJ1109.3.HSJKT0GHTS3101AUTSJ1109.3.HSJKT环境－－10.SSSJK总体环境＝＋物理化学总复习第19页共85页38．1mol单原子理想气体，从p1=2p0、V1=11.2dm3，沿pT=常数的可逆途径压缩至p2=4p0。试求此过程的Q、W、U、H、S、A及G。（已知该物质初态的规定熵S1=100J.K—1.mol—1）解：11112121273136.5222pTpVTTKpnR22111()2()2270CnRTWpdVdnRdTnRTTnRTJTpT1.213()170222mVTUnCTTRJ1.215()283722mpTHnCTTRJ170222703972QUWJ121.12511lnlnlnln20.17.222mpTpSnCnRRRJKTp12110020.1779.83.SSSJK()2837(136.579.83273100)13.57GHTSkJ()1702(136.579.83273100)14.70AUTSkJ39．试计算－15℃、标准压力下，1摩尔过冷水变成冰这一过程的熵变S，并与实际过程的热温商比较,判断此过程是否自发。已知：水和冰的等压摩尔热容分别为75J.K－1mol-1和37J.K－1mol-1，0℃时冰的熔化热ΔfusH0＝6025J.mol-1。（1）请画物理化学总复习第20页共85页出计算S的方框图；（2）计算该过程的熵变S；（3）计算该过程的焓变H；（4）计算该过程环境的熵变S环；（5）用熵判据来判断过程的方向性。(答案有误S)解：21123..122lnlnfmplpsHTTSSSSnCnCTTT21..1222736025258lnln37ln75ln258273273plpsTHTnCnCTTT12.0922.074.2424.22.JK123.21.12()()plfmpsHHHHnCTTHnCTT37(273258)602575(258273)555602511256595J1659525.56.258QSJKT实际环境环境－＝－＝－＝24.22SSS-1总环体＝＋＝－＋25.56=1.34J.K0S-1总＝1.34J.K自发变化40．在298K时，1mol2N（理想气体）从p0绝热不可逆、等压压缩到终态压力为4p0。已知2N在298K、p0时，1mol2N的规定熵为191.5J.K-1mol-1。求该过程的Q、W、U、H、G、A、S和孤S。解：0Q（2分）物理化学总复习第21页共85页UW2121()()VnCTTpVV外0212112005()4()(4)24RTRTRTTpRTTpp21135537TTK21215()()53002VUnCTTRTTJ021211200()4()453004nRTnRTWpVVpRTRTUJpp外21217()()74202pHnCTTRTTJ01210127553lnlnlnln17.9911.526.47.22984pTppSnCRRRJKTpp1216.47191.5197.97.SSSJK()5300(553197.97298191.5)53005241057.71AUTSkJ()7420(553197.97298191.5)74205241059.83GHTSkJ第三章热力学在多组分体系中的应用1.下列各式哪个表示了偏摩尔数量？答案：A（A）（jn.P.Ti)nU（B）（jT.V.niA)n（C）（jn.P.Si)nH（D）（jn.P.Ti)n2.下列各式哪个表示了化学势？答案：B物理化学总复习第22页共85页（A）（jn.P.Ti)nU（B）（jT.V.niA)n（C）（jn.P.Ti)nH（D）（jn.V.Ti)nG3.在273K和标准压力下，水的化学势)l(OH2和水汽的化学势)g(OH2的关系式：答案：B（A）)l(OH2=)g(OH2（B）)l(OH2<)g(OH2（C）)l(OH2>)g(OH2（D）无法知道4.298K和标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2dm3（溶有0.5mol萘），第二瓶1为dm3（溶有0.25mol的萘）。若以1和2分别表示两个瓶子中萘的化学势，则：（A）1=22（B）1=212（C）1=102（D）1=2：答案：D5.不挥发的溶质溶于溶剂中形成溶液之后将会引起：答案：C（A）熔点升高（B）沸点降低（C）蒸气压降低（D）总是放出热量6.二组分理想溶液的总蒸气压：答案：B（A）与溶液的组成无关（B）介于二纯组份的蒸气压之间（C）大于任一组份的蒸气压（D）小于任一组份的蒸气压物理化学总复习第23页共85页7.在100kPa下，由0.002mol的气体溶解在1000g水中。当在相同温度下压力增大为200kPa时，就有0.004mol该气体溶于1000g水中。描述这一实验规律的定律是：（A）波义耳定律（B）拉乌尔定律（C）道尔顿分压定律（D）亨利定律答案：D8.在讨论稀溶液蒸气压降低规律时，溶质必须是：答案：C（A）挥发性溶质（B）电解质（C）非挥发性溶质（D）气体物质9.苯和甲苯能形成理想溶液。在20℃时，液体苯的饱和蒸气压p1为9960Pa，液体甲苯的饱和蒸气压p2为2973Pa。当20℃时，与等摩尔的苯和甲苯的混合液呈平衡的蒸气中苯的物质的量分数y1是：答案：D（A）1（B）0.3（C）0.23（D）0.7710.A和B能形成理想溶液。已知在100℃时某纯液体A的蒸气压为1000kPa，某纯液体B的蒸气压为500kPa。当A和B的二元溶液中的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A的摩尔分数为0.667。11.在温度TK时，某纯液体的蒸气压为11732Pa。当0.2mol的一非挥发性溶质和0.8mol的该液体形成溶液时，溶液的上方蒸气压为5333Pa。假设蒸气是理想气体，则在该溶液中溶剂的活度系数是0.568。物理化学总复习第24页共85页12.在温度T时，某纯液体A的饱和蒸气压为Ap、化学势为0A。已知在标准压力下该纯液体的凝固点为0fT。当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而成为稀溶液时，上述三物理量分别为Ap、A及fT，则：（A）Ap>Ap（B）0A<A（C）0fT>fT13.0.005molkg-1的硫酸钾水溶液其沸点较纯水的沸点升高了0.0073℃。已知水的质量摩尔凝固点降低常数fK和沸点升高常数bK分别为1.86和0.52，则该溶液的凝固点（以℃表示）是：答案：C（A）－0.0018（B）5.222（C）－0.0261（D）－0.002014.在15℃时，纯水的蒸气压为1705Pa；当1mol不挥发溶质溶解在4.559mol的水中形成溶液时，蒸气压为596Pa。则溶液中的水和纯水中的水的化学势差011为：答案：B（A）2517J（B）－2517J（C）2602J（D）－2602J15.液体氯仿（1）和液体丙酮（2）形成非理想溶液。在温度TK时，测得液体上方总蒸气压为29400Pa，蒸气中丙酮的物质的量的分数y2=0.818。而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29571Pa。则在溶液中氯仿的活度1a为：答案：C物理化学总复习第25页共85页（A）0.183（B）0.823（C）0.181（D）0.81316.人的血浆可视为稀溶液。其凝固点为－0.56℃。已知水的摩尔凝固点降低常数fK为1.86，则37℃时血浆的渗透压为57.7610Pa。17.在298K时，向甲苯的物质的量的分数为0.6的苯－甲苯的1mol理想溶液中加入微量分数的纯苯。则对每摩尔的苯来说，其G=－2270J、H=0、S=7.618J.K-1。18.在0℃、200kPa时，水的化学势和冰的化学势之间的关系为：答案：B（A）水的化学势高（B）水的化学势低（C）两者相等（D）不可比较19.在90℃、p0下，水的化学势与水蒸气的化学势的关系为：答案：B（A）两者相等（B）水的化学势小（C）水的化学势大（D）无法确定20.2molA物质和3molB物质在等温等压下混合形成液体混合物。该体系中A和B的偏摩尔体积分别为17.9cm3.mol-1和21.5cm3.mol-1，则混合物的总体积为：答案：C（A）96.7cm3（B）98.5cm3（C）100.3cm3（D）89.5cm3物理化学总复习第26页共85页21.在288K时，液体水的饱和蒸气压为1702Pa，0.6mol的不挥发溶质B溶于0.540kg的水时，蒸气压下降42Pa，溶液中水的活度系数应该为：答案：D（A）0.9804（B）0.9753（C）1.005（D）0.994822.有一水和乙醇形成的混合溶液。水的摩尔分数为0.4，乙醇的偏摩尔体积为57.5ml，水的偏摩尔体积为16.18ml.mol-1。用4mol水和6mol乙醇混合，其体积为410ml。23.在25℃时将2克某化合物溶于1千克水中的渗透压与在25℃将0.8克葡萄糖（6126OHC）和1.2克蔗糖（112212OHC）溶于1千克水中的渗透压相同。（1）求此化合物的分子量；（2）此化合物溶液的冰点是多少？（3）此化合物溶液的蒸气压降低是多少？（已知水的凝固点降低常数为1.86。25℃时水的饱和蒸气压为23.76mmHg，题中稀溶液的密度可取1g.cm3）解：cRTmRT12()mRTmmRT12mmm20.81.2180342M163.Mgmol21.860.0663ffTKmK273.150.06273.09fTK011110001823.7623.75100021863ppxmmHg物理化学总复习第27页共85页第四章统计热力学初步1.在统计热力学中，对体系的分类，常按其组成粒子能否可以区分来进行。按此原则：（A）气体和晶体皆属于定域子体系答案：C（B）气体和晶体皆属于离域子体系（C）气体属离域子体系而晶体属于定域子体系（D）气体属定域子体系而晶体属于离域子体系2.理想气体平衡态时的微观状态数为：(1)!!(1)!!iniiijiiiiinggtngn；晶体中最可几分布的微观状态数为!!inijiigtNn。3.三维平动子基态能级的简并度为：3（2221xyznnn），第一激发态能级的简并度为3，平动能为322tmV8h14的能级的简并度为3。物理化学总复习第28页共85页4.CO2分子的平动自由度为3，转动自由度为2，振动自由度为4，分子的对称数为1，转动配分函数为228rrIkTTqh。5.系综可以分为微正则系综、正则系综、巨正则系综三类。正则系综的配分函数Z定义为：()iEkTiiZEe。粒子配分函数q的定义为ikTiiqge。对定域子独立子体系，Z和q的关系为：NZq，对离域子独立子体系，Z和q的关系为!NqZN。6.在分子的各配分函数中和压力有关的是：答案：A（A）平动配分函数（B）转动配分函数（C）振动配分函数（D）电子配分函数7.统计热力学研究的主要对象是：答案：D（A）微观粒子的各种变化规律（B）宏观体系的各种性质（C）宏观体系的平衡性质（D）体系的宏观性质和微观结构的关系8.为了研究方便，常将统计热力学体系分为独立子体系和离域子体系。下面各体系中属于独立子体系的是：答案：Ｃ物理化学总复习第29页共85页（A）纯液体（B）理想溶液（C）理想气体（D）实际气体9.对于U、N、V确定的体系，其微观状态数最大的分布就是最可几分布。得出这一结论的理论依据是：答案：Ｃ（A）Boltzmannn分布定律（B）分子运动论（C）等几率假定（D）统计学原理10.经典粒子的零点能选择不同时，必定影响：答案：Ａ（A）配分函数的数值（B）粒子的分布规律（C）体系的微观状态总数（D）各个能级上粒子的分布数11.对于定域子体系，其某一种分布的微观状态数jt为：答案：Ｂ（A）iigij!nn!Nti（B）iinij!ng!Nti（C）iigij!nnti（D）iinij!ngti12.对宏观量一定的热力学封闭体系而言，任何分布应满足：答案：Ｄ（A）Nni（B）iinU（C）N与V一定（D）Nni及iinU13.Boltzmann统计认为：答案：Ａ（A）Boltzmann分布就是最可几分布，也就是平衡分布；（B）Boltzmann分布不是最可几分布，也不是平衡分布；（C）Boltzmann分布只是最可几分布，但不是平衡分布；物理化学总复习第30页共85页（D）Boltzmann分布不是最可几分布，但却是平衡分布。14.热力学函数与配分函数的关系式对于定域子物系和离域子物系都相同的是：答案：Ｃ（A）G、F、S（B）U、H、S（c）U、H、CV（d）H、G、CV15.对单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程，若欲通过配分函数来求过程的热力学函数的变化，则：答案：Ｃ（A）必须同时获得平动、转动、振动、电子和原子核的配分函数的值；（B）只须获得平动这一配分函数的值；（C）必须获得平动、转动、振动的配分函数；（D）必须获得平动、电子、核的配分函数。16.能量零点的不同选择，对热力学函数影响的是：答案：Ｃ（A）U、H、S、G、F、CV的值均没有影响，即都不变；（B）U、H、S、G、F、CV的值均有影响，即都改变；（C）S和CV值没有影响，而U、H、G、F都改变；（D）U、H、G、F的值没有影响，而S、CV的值改变。17.如果一个双原子分子的振动频率为13104s-1，则其振动特征温度为：答案：Ｂ（A）83.3K（B）1920.6K（C）833K（D）120K物理化学总复习第31页共85页18.已知HI的转动惯量为451043.7kg.m2，则其转动特征温度为：答案：Ａ（A）0.0542K（B）18.45K（C）0.0113K（D）0.0257K19.Boltzmann气体和量子气体的相同之处在于：答案：Ｂ（A）粒子都有相应的配分函数（B）粒子都是近独立子体系，其分布都是最可几的（C）微观状态数的计算方法相同（D）它们的分布规律都是自然界客观存在的20.某个粒子的电子第一激发态与基态的能量差为21100.3J。在温度为300K，两个能级为非简并的情况下，该粒子的电子配分函数为：答案：Ａ（A）1.4845（B）3.064（C）0.4845（D）2.48521.宏观测定的某种物理量实际上是相应微观量的：答案：D（A）算术平均值（B）几何平均值（C）综合反映（D）统计平均值或时间平均值22.等几率原理只适用于：答案：Ｂ（A）非孤立体系（B）处于平衡态的孤立体系（C）未达平衡的孤立体系（D）近平衡的孤立体系物理化学总复习第32页共85页23.设有6个可辨粒子，分配在三个能级1、2、3，其中n1=3，n2=2，n3=1。若不考虑能级的简并度，则可能的微观状态数为：!60!inijiigtNn。若各能级的简并度分别为14g、23g、31g，则可能的微观状态数为：!34560!inijiigtNn。若粒子不可区分，上述问题（1）的答案是：(1)!1!(1)!iijiiingtng。问题（2）的答案是：(1)!120!(1)!iijiiingtng。24.通常情况下，分子的平动、转动和振动的能级间隔平动、转动、振动分别约为：10－16kT、10－2kT和10kT，则相应的Boltzmann因子kTe各为1、0.99、54.510。25.当热力学体系的熵值增加0.5JK-1时，体系的微观状态数12为：223.6210e。26.应用Boltzmann分布定律，求25℃时，在二个非简并的不同能级上的粒子分配数之比为：0.035。（设两个能级的能量差为8.314kJ.mol-1）27.利用Boltzmann分布定律，推导独立子体系的能量公式：2N.VlnqUNkT()T证明：iikTikTiiiiiiiigeNUnNgeqq物理化学总复习第33页共85页ikTiiqge.221()iiikTkTNViiiiiqgegeTkTkT22..ln()()ikTiiNVNViNNkTqqUgeNkTqqTT28.计算1000℃，100kPa时，NO分子的平动配分函数、平动能、平动熵、转动配分函数、转动能、转动熵、振动配分函数、振动能、振动熵、全配分函数和NO气体的摩尔内能和摩尔熵。（已知NO的相对分子量为30、转动惯量为16.4×10－47kgm2、振动频率为5.72×1013s-1，忽略电子和核对内能和熵的贡献）解：3222tmkTqVh332232332342301023.14161.381012738.31412736.023101.44610(6.62610)1013252.ln3()158762tNVqUNkTRTJT15lnln181.22.!2NttttqUqSkRRJKNTN2247232342883.141616.4101.38101273515.51(6.62610)rrIkTTqh2.ln()10584rNVqUNkTRTJT1lnln60.24.rrrrUSNkqRqRJKT物理化学总复习第34页共85页2746.4VhKk341323.06.626105.72101.381012731111.1307111VVhkTTqeee20..2746.41273ln11()8.3142746.4298511VVVVNVVTqUUNkTRJTee1.02985ln8.314ln1.13073.37.1273VVVVUUSNkqJKT物理化学总复习第35页共85页五章化学平衡1.在880℃时，)s(CaCO3分解为)s(CaO和)g(CO2，平衡时测定)g(CO2的分压为2COp大于1标准压力。如果反应为)g(CO2)s(CaO2)g(CaCO223，则反应的标准平衡常数0K=220()1COpp。2.已知298K时反应242NO(g)2NO(g)的0K为0.1132。今在相同温度且)g(ON42及)g(NO2的分压均为101.325kPa的条件下，反应将是：答案：D（A）向生成)g(NO2的方向进行（B）正好达到平衡（C）难以判断其进行方向（D）向生成)g(ON42的方向进行物理化学总复习第36页共85页3.在400℃和标准压力下，反应22331H(g)N(g)NH(g)22的0K为0.0129，则在相同温度和压力下，反应2233H(g)N(g)2NH(g)的0K=41.6610。4.已知温度T时反应2221HO(g)H(g)O(g)2的平衡常数为01K，反应222CO(g)HO(g)H(g)CO(g)的平衡常数为02K，同温下反应221CO(g)CO(g)O(g)2＋的平衡常数03K应为：答案：D（A）000312KKK（B）000312KKK（C）000321KK/K（D）000312KK/K5.在温度T时，将纯)s(HSNH4置于抽空的容器中，则)s(HSNH4按下式发生分解：432NHHS(s)NH(g)HS(g)，测得平衡时体系的总压力为p，则平衡常数0K为：（A）0.25p2（B）0.25p（C）p2（D）0.5p2答案：A6.在298K时，反应4242CuSO3HO(s)CuSO(s)3HO(g)的0K为1×10－6，则此时平衡的水蒸气分压为：1×10－2p0。7.将)s(ClNH4置于抽空的容器中加热到324℃，使)s(ClNH4按下式分解：43NHCl(s)NH(g)HCl(g)。达到平衡时，体系的总压力为101.325kPa，则标准平衡常数0K为：0.25(p0)2。8.平衡常数和温度的关系为00rm2dlnKHdTRT，对于任何一个反应：答案：D物理化学总复习第37页共85页（A）0K必随温度升高而增大（B）0K必随温度升高而减小（C）0K不随温度变化（D）0K随温度升高可增大、减小、或不变9.气相反应222NO(g)O(g)2NO(g)是放热反应。当反应达到平衡时，可采用下列那组条件，使平衡向右移动？答案：D（A）降低温度和降低压力（B）升高温度和增大压力（C）升高温度和降低压力（D）降低温度和增大压力10.增大压力能使平衡向生成产物的方向移动的反应是：答案：C（A）32CaCO(s)CaO(s)CO(g)（B）222CO(g)HO(g)H(g)CO(g)（C）22331H(g)N(g)NH(g)22（D）3252253CHCOOH(l)CHOH(l)HO(l)CHCOOCH(l)11.加入惰性气体对哪一反应能增大其平衡的转化率？答案：A（A）652565232CHCH(g)CHCH(g)H(g)（B）222CO(g)HO(g)H(g)CO(g)（C）22331H(g)N(g)NH(g)22（D）3252253CHCOOH(l)CHOH(l)HO(l)CHCOOCH(l)12.反应222CO(g)HO(g)H(g)CO(g)在973K时的平衡常数0K为0.71，当各物质的分压均为90kPa时，反应的rmG将：答案：B（A）rmG<0（B）rmG>0（C）rmG＝0（D）rmG<0rmG物理化学总复习第38页共85页13.当化学反应在温度为298K时的标准自由能变化为负值时，则在该温度下反应的标准平衡常数0K将是：答案：D（A）0K<0（B）0<0K<1（C）0K＝0（D）0K>114.反应222C(s)O(g)2CO(g)，其T7.167232600Gmr（J.mol-1），如果温度升高，则：答案：B（A）0mrG变负，反应更完全（B）0K变大，反应更完全（C）0K变小，反应更不完全（D）无法判断15.900℃时)s(CuO在密闭的抽空容器中分解反应为：2212CuO(s)CuO(s)O(g)2。测得平衡时氧气的压力为1.672kPa，则其标准平衡常数0K为：答案：B（A）0.0165（B）0.128（C）0.00825（D）7.8116.在一定温度和压力下，化学反应吉布斯自由能mrG与标准化学反应吉布斯自由能0mrG相等的条件是：答案：D（A）反应体系处于平衡（B）反应体系的压力为标准压力（C）反应可以进行到底（D）参与反应的各物质均处于标准态17.已知反应)g(O2)g(O332在25℃的280HmrJ.mol-1。则对该反应有利的条件为：答案：C（A）升高温度和压力（B）升高温度和降低压力物理化学总复习第39页共85页（C）降低温度和升高压力（D）降低温度和降低压力18.某放热反应在温度为800K、压力为p的条件下进行。达到平衡后产物的百分含量为50%。如果在温度为200K、压力为p的条件下进行，达到平衡后产物的百分含量将：（A）增加（B）减小（C）不变（D）不能确定答案：A19.用CO和H2合成甲醇的气相反应为：23CO(g)2H(g)CHOH(g)。查表得如下数据：CO（g）H2（g）CH3OH（g）0mfH（kJmol－1）－110.520－201.170mS（JK－1mol-1）197.9130.6237.7（1）求算298K时，合成甲醇反应的0rmH、0rmS、0rmG、0K；解：00210.1720(110.52)90.65rifmHHkJ001237.72130.6197.9221.4.rimSSJK000390.6510298(221.4)24.673rrrGHTSkJ00exp()21130rGKRT（2）若pC0，求500K时上述反应的标准平衡常数0K。解：pC00rH和0rS均不随温度变化而变化。物理化学总复习第40页共85页210001211ln()TrTKHKRTT05000.00824KK20.下列转化作用：HgS（红）=HgS（黑）的0rmG1715425.48TJ。问（1）在373K时那种硫化物稳定？（2）求反应的转换温度。解：373TK时：0rmG1715425.48T7650J0()HgS红稳定当00rmG时，反应发生转换。1715467325.48TK21.)g(Cl)g(PCl)g(PCl235在400K到500K间的标准自由能变化为：03rmG83.681033.43TlgT72.26T（J.mol-1）。（1）试求450K的0rmG、0rmH、0rmS、0K。（2）1dm3容器中装入1克)g(PCl5（分子量为208.2），求450K达到平衡时)g(PCl5的离解度及总压。解：03rmG(450K)83.681033.43450lg45072.2645011249.4J00233()33.43(450)83.681045090.212102.303rmrmpGTHKTJT00133.43(450)33.43lg45072.26175.5.ln10rmrmpGSKJKT00(450)11249.4(450)exp()exp()0.0498.314450rmGKKKRT532()()()PClgPClgClg物理化学总复习第41页共85页ett0(1)n0n0n12000000(1)()(450)()()(1)[(1)]oninRTnpVKKKpnnpn2000(450)()(1)nRTKKpV令：00530(450)1101100.0490.272718.314450208.2pVKAnRT240.40342AAA离解度为40.3%.平衡分压500()301(10.4034)8.314450(1)(1)208.225218.725.2(1)110pClgnnRTpPakPanV22.FeO分解压力（Pa）与温度的关系为26730lgp11.44T，求分解1摩尔FeO的热效应。解：002ln()rmpHdKdTRT21200OpKp2020222lnln1126730ln10()255.8622OrmpdpdKRTHRTRTkJdTdTT物理化学总复习第42页共85页第六章相平衡1.在室温和标准压力且无催化剂存在时，氮气和氢气可视为不起反应的。今在一容器中充入任意量的2()Ng、2()Hg和3()NHg三种气体，则该体系中物种数S和组分数C将是：答案：C（A）S=3，C＝1（B）S=3，C＝2（C）S=3，C＝3（D）S=2，C＝32.在抽空的容器中，加热固体4()NHCls，有一部分分解成3()NHg和()HClg。当体系建立平衡时，其组分数C和自由度数f是：答案：A（A）C=1，f=1（B）C=2，f=2（C）C=3，f=3（D）C=2，f=13.水煤气发生炉中有()Cs、2()HOg、()COg、2()COg及2()Hg五种物质，其间能发生化学反应：)g(CO2)s(C)g(CO2；)g(CO)g(H)s(C)g(OH22；)g(CO)g(OH)g(H)g(CO222在这样的平衡体系中，组分数为：答案：C物理化学总复习第43页共85页（A）5（B）4（C）3（D）24.碳酸钠和水可以形成232NaCOHO、2327NaCOHO、23210NaCOHO三种水合物。当在标准压力下，该体系中共存的相数最多为：答案：C（A）3（B）4（C）2（D）55.如右图所示，体系处于容器内，容器中间的半透膜AB只允许O2（g）通过，当体系建立平衡时，则体系中存在的相为：答案：D（A）气相1，固相1（B）气相1，固相2（C）气相1，固相3（D）气相2，固相26.二元恒沸混合物的组成：答案：C（A）固定（B）随温度变化（C）随压力变化（D）无法判断7.如果只考虑温度和压力的影响，纯物质最多可以共存的相有：答案：C（A）1（B）2（C）3（D）48.以下各体系中属于单相体系的是：答案：C（A）极细的斜方硫和单斜硫（B）漂白粉（C）大小不一的一堆单斜硫碎粒（D）墨汁物理化学总复习第44页共85页9.关于杠杆规则的适用对象，下面的说法中不正确的是：答案：B（A）不适用于单组分体系（B）适用于二组分体系的任何相区（C）适用于二组分体系的两个平衡相（D）适用于三组分体系的两个平衡相10.区别单相体系和多相体系的主要根据是：答案：D（A）化学性质是否相同（B）物理性质是否相同（C）物理组成是否相同（D）物理性质和化学性质是否都相同11.三组分水盐体系的相图常用来分离和或提纯盐类。处理时必须使体系的物系点进入所需要的相区。为此配合使用的操作很多，但一般不包括：答案：D（A）加水稀释（B）加入另一种盐或盐溶液（C）升高或降低温度（D）水蒸气蒸馏12.关于下述结论，正确的是：答案：C（A）在等压下有确定沸点的液态体系一定是纯物质（B）任何纯固体物质都有熔点（C）在一定温度下，纯液体的平衡蒸气压与液体所受外压力无关（D）纯固体物质的熔点可以有多个物理化学总复习第45页共85页13.在0℃到100℃