《环境空气 挥发性卤代烃的测定 气相色谱法》HJ 645-2013

中华人民共和国国家环境保护标准HJ645-2013环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法Ambientair-Determinationofvolatilehalogenatedhydrocarbons-Activatedcharcoaladsorptionandcarbondisulfidedesorption/gaschromatographicmethod（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2013-2-17发布2013-7-1实施环境保护部发布目次前言.................................................................................................................................................II1适用范围....................................................................................................................................1规范性引用文件........................................................................................................................1方法原理....................................................................................................................................1干扰和消除................................................................................................................................1试剂和材料................................................................................................................................1仪器和设备................................................................................................................................1样品............................................................................................................................................2 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 步骤....................................................................................................................................3结果计算与 表 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf 示........................................................................................................................4精密度和准确度......................................................................................................................5质量保证和质量控制..............................................................................................................5234567891011附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限..................................................................6附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度..........................................................................7I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中挥发性卤代烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心、环境保护部环境标准研究所。本标准验证单位：鞍山市环监测中心站、沈阳市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、长春市环境监测中心站、江苏省环境监测中心和哈尔滨市环境监测中心站。本标准环境保护部2013年2月17日批准。本标准自2013年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。II环境空气挥发性卤代烃的测定活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法警告：实验中所使用的标准样品和二硫化碳均为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程应在通风橱内进行，操作人员应佩戴防护器具。1适用范围本标准规定了测定环境空气中挥发性卤代烃的活性炭吸附-二硫化碳解吸/气相色谱法。本标准适用于环境空气中氯苯、苄基氯、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、反式-1,2-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、1,2-二氯丙烷、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、三氯甲烷、三溴甲烷、1-溴-2-氯乙烷、1,2,3-三氯丙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氯乙烯、四氯化碳、六氯乙烷等21种挥发性卤代烃的测定。若通过验证，本标准也可适用于其他挥发性卤代烃的测定。当采样体积为10L时，本标准的方法检出限为0.03～10μg/m3，测定下限为0.12～40μg/m，详见附录A。32规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理环境空气中的挥发性卤代烃经活性炭采样管富集后，用二硫化碳（CS2）解吸，使用带有电子捕获检测器（ECD）的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除用气相色谱法测定环境空气中的挥发性卤代烃时，环境空气中苯系物、正己烷、乙酸乙脂和环己烷不干扰测定。5试剂和材料5.15.2二硫化碳：色谱纯，在方法推荐条件下经气相色谱检验无干扰峰。标准贮备液：取适量色谱纯的挥发性卤代烃配制于一定体积的二硫化碳（5.1）中，具体浓度见表1。也可直接购买市售有证标准溶液。标准使用液：用二硫化碳（5.1）将标准贮备液（5.2）稀释10倍，配制成标准使用液，5.3临用现配。5.45.5载气：氮气，纯度99.999％。无水硫酸钠：经500℃烘烤4h后置于干燥器中备用。6仪器和设备气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。6.116.2毛细管柱：50m×0.32mm，1.05μm膜厚，固定相为100％甲基硅氧烷。或使用其他等效毛细管柱。6.3采样器能在0.1～1.0L/min内精确保持流量，流量误差应在±5％以内。活性炭采样管6.4采样管内装有两段椰壳活性炭，颗粒大小为0.4～0.8mm（20～40目），A段100mg，B段50mg，详见图1。或使用装有150mg椰壳活性炭的单段采样管。1——玻璃棉；2——活性炭；A——100mg活性炭；B——50mg活性炭图1活性炭采样管6.56.66.7微量注射器：5μl、10μl、50μl、100μl和1ml。棕色样品瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集7.1.1采样前应对采样器(6.3)进行流量校准。在采样现场，将一只活性炭采样管(6.4)敲开两端，与采样器(6.3)相连，检查采样系统的气密性，调整采样装置流量至0.2L/min，此采样管仅作为调节流量用。7.1.2敲开用于采样的活性炭采样管（6.4）的两端，与采样器（6.3）相连（A段为气体入口）。在样品采集过程中应随时检查流量，并保持流量为0.2L/min，采样50min。采样结束后，取下采样管，立即密封。记录采样点位、时间、环境温度、大气压、采样开始流量、采样结束流量和采样管编号等信息。7.1.3现场空白样品的采集将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析。每批样品至少带一个现场空白样品。7.1.47.2样品采集其他要求和注意事项参照HJ/T194的相关规定执行。样品的保存将采集好的采样管避光密闭保存，室温下3d内测定。否则应放入密闭容器中，4℃冰箱中保存，7d内测定，或者于-20℃冰箱中保存，14d内测定。分析时采样管应恢复至室温，若外壁有冷凝水，用滤纸擦干。7.3试样的制备将采集好的采样管中活性炭取出，放入预先装有0.2g无水硫酸钠（5.5）的棕色样品瓶（6.6）中，加入1.00ml二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振动1min，静置在室温下解吸1h后，待测。解吸液在4℃冰箱中可保存5d。27.4空白试样的制备将现场空白采样管中的活性炭取出，按照步骤（7.3），制备空白试样。8分析步骤8.1仪器参考条件柱箱温度：35℃保持8min，以5℃/min速率升温到100℃，再以10℃/min速率升温到200℃保持5min；柱流量：1.5ml/min；进样口温度：220℃；检测器温度：320℃；分流比：5:1；尾吹气流量：60ml/min。8.2校准8.2.1校准曲线的绘制用微量注射器分别移取5.0μl和10.0μl的标准使用液（5.3），2.0μl、5.0μl和10.0μl的标准贮备液（5.2），分别加入活性炭采样管（6.4）A段中，用氮气（5.4）以0.2L/min吹50min。按照步骤（7.3）配制质量浓度分别为表1的校准系列。用微量注射器分别移取校准系列溶液1.0μl注射到气相色谱仪（6.1）中。以目标物浓度（μg/ml）为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校准曲线。表1挥发性卤代烃的校准系列浓度序号标准贮备液浓标准使用液浓校准系列浓度组分度（μg/ml）度（μg/ml）（μg/ml）1,1,1-三氯乙烷，四氯化碳，三氯乙烯，三溴甲烷，四氯乙烯，1,1,2,2-四氯乙烷，六氯乙烷1-溴-2-氯乙烷，1,1,2-三氯乙烷，1,2,3-三氯丙烷，1,2-二氯苯+1,3-二氯苯12.000.2000.001，0.002，0.004，0.010，0.02023420.01002.0010.01000.010，0.020，0.040，0.100，0.2000.050，0.100，0.200，0.500，1.000.500，1.00，2.00，5.00，10.0三氯甲烷，苄基氯，1,4-二氯苯反式-1,2-二氯乙烯，1,1-二氯乙烷，顺式-1,2-二氯乙烯，1,2-二氯乙烷，1,2-二氯丙烷，氯苯10008.2.2标准色谱图图2为在本标准规定的仪器条件下，21种挥发性卤代烃的标准色谱图。31—二硫化碳（溶剂峰）；2—反式-1,2-二氯乙烯；3—1,1-二氯乙烷；4—顺式-1,2-二氯乙烯；5—三氯甲烷；6—1,2-二氯乙烷；7—1,1,1-三氯乙烷；8—四氯化碳；9—1,2-二氯丙烷；10—三氯乙烯；11—1-溴-2-氯乙烷；12—1,1,2-三氯乙烷；13—四氯乙烯；14—氯苯；15—三溴甲烷；16—1,1,2,2-四氯乙烷；17—1,2,3-三氯丙烷；18—苄基氯；19—1,4-二氯苯；20—1,2-二氯苯+1,3-二氯苯；21—六氯乙烷图221种挥发性卤代烃的标准色谱图8.3测定用微量注射器移取1.0μl试样，注射到气相色谱仪（6.1）中，按照仪器参考条件（8.1）进行测定，记录色谱峰的保留时间和响应值。8.4空白试验用微量注射器移取1.0μl空白试样，注射到气相色谱仪（6.1）中，按照仪器参考条件（8.1）进行测定。9结果计算与表示9.1定性分析根据标准色谱图组分的保留时间进行定性。9.2定量分析根据目标物的响应值，用校准曲线计算试样中目标物的质量浓度。环境空气中目标物的质量浓度，按照公式（1）进行计算。ρ=ρ1×V×1000……………..…………….……………..（1）Vnd式中：ρ——环境空气中目标物的质量浓度，μg/m3；ρ1——由校准曲线计算的试样中目标物的质量浓度，μg/ml；V——试样的体积，ml；Vnd——标准状态下（101.325kPa，273.15K）的采样体积，L。9.3结果表示4当测定结果大于等于方法检出限且小于100倍方法检出限时，测定结果的保留位数与检出限一致；当测定结果大于等于100倍方法检出限时，测定结果保留三位有效数字。当使用本标准中规定的毛细管柱时，图2中峰序号为20的目标物测定结果为1,2-二氯苯和1,3-二氯苯两者之和。10精密度和准确度10.1精密度6家实验室分别对相当于曲线第一点、曲线第三点、曲线第四点3种浓度的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.4％～26.1％，2.4％～18.3％，1.1％～25.7％；实验室间相对标准偏差分别为：4.8％～22.6％，4.5％～20.7％，4.1％～24.7％；重复性限分别为：0.02～13.0μg/m3，0.08～50.0μg/m3，0.19～100μg/m3；再现性限分别为：0.03～23.0μg/m3，0.12～70.0μg/m3，0.40～210μg/m3。10.2准确度6家实验室分别对加标量相当于各组分相应校准曲线第一点、曲线第三点、曲线第四点3种浓度的实际样品进行了加标分析测定，加标回收率分别为：82.3％～114％，77.7％～106％，73.5％～95.1％。精密度和准确度结果详见附录B。11质量保证和质量控制11.111.211.311.411.5采样开始和结束时的流量相对偏差应在10％以内。校准曲线相关系数应大于等于0.995。使用不同批次的活性炭采样管应重新绘制校准曲线。空白样品中目标化合物浓度应小于方法检出限。每批样品（20个）分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20％。若超出允许范围，应重新配制标准贮备液，绘制校准曲线。11.6每分析一批样品至少做10％的平行样品测定，当样品量少于10个时，至少做一个平行样，平行样品相对偏差应在30％以内。11.7色谱仪器维修后，应重新绘制校准曲线。5附录A（规范性附录）目标物的检出限和测定下限当采样体积为10L时，21种目标物的方法检出限和测定下限见附表A.1。附表A.1目标物的检出限和测定下限检出限测定下限序号组分名称英文名称CASNo.（μg/m3）（μg/m3）12反式-1,2-二氯乙烯1,1-二氯乙烷顺式-1,2-二氯乙烯三氯甲烷trans-1,2-Dichloroethylene1,1-Dichloroethanecis-1,2-DichloroethyleneChloroform156-60-575-34-3156-59-267-66-3107-06-271-55-656-23-578-87-579-01-6107-04-079-00-5127-18-4108-90-775-25-279-34-596-18-4100-44-7106-46-795-50-1+541-73-167-72-11094036372841451,2-二氯乙烷1,1,1-三氯乙烷四氯化碳1,2-Dichloroethane1,1,1-TrichloroethaneCarbontetrachloride1,2-DichloropropaneTrichloroethylene31260.050.740.202.816781,2-二氯丙烷三氯乙烯90.040.20.40.270.160.81.60.8281011121314151617181-溴-2-氯乙烷1,1,2-三氯乙烷四氯乙烯1-Bromo-2-chloroethane1,1,2-TrichloroethaneTetrachloroethyleneChlorobenzene氯苯三溴甲烷Bromoform0.070.070.310.280.281.241,1,2,2-四氯乙烷1,2,3-三氯丙烷苄基氯1,1,2,2-Tetrachloroethane1,2,3-TrichloropropaneBenzylchloride1,4-二氯苯1,4-Dichlorobenzene1,2-Dichlorobenzene+1,3-DichlorobenzeneHexachloroethane2819201,2-二氯苯+1,3-二氯苯0.41.6六氯乙烷0.030.126附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度方法的重复性限、再现性限和加标回收率等精密度和准确度数据见附表B.1。附表B.1精密度和准确度空白加标浓度（μg/m3）50.0200实验室内相对标准偏差（％）P±2Sp_化合物名称测定均值实验室间相对重复性限r再现性限R序号（μg/m3）标准偏差（％）（μg/m3）（μg/m3）（％）150.51884.0~13.03.7~12.82.1~12.94.5~13.73.1~13.23.3~10.31.4~12.22.6~12.21.8~9.68.011.59.410502070101±16.293.8±21.485.9±16.297.5±27.095.4±10.286.2±21.2105±15.2101±12.288.1±28.082.3±14.486.8±26.677.3±19.698.6±28.4100±18.088.0±25.494.7±19.493.7±25.883.0±33.286.7±21.677.7±9.6反式-1,2-二氯乙烯500430100131502250.020048.819113.85.4231,1-二氯乙烷455050043112.37.2881681650.020052.720212顺式-1,2-6.14655二氯乙烯50044115.98.88221025.0020.050.010.040.01004.1217.338.69.8640.088.00.09460.3750.830.8683.118.369.3438.585.70.09410.3490.8650.5071.864.361.033.708.488.8~20.67.8~17.37.7~25.75.3~15.73.3~12.01.5~9.924三氯甲烷15.312.614.49.06917213551,2-二氯乙烷91314.510.213.820.012.56.219400.1000.4001.001.004.0010.010.040.01005.8~12.73.2~13.11.1~10.57.1~22.67.4~15.14.8~10.911.1~14.12.4~11.91.5~10.38.0~15.85.8~15.03.3~16.45.3~11.92.6~11.31.5~9.30.030.090.200.410.040.170.500.511,1,1-三氯6乙烷7四氯化碳1,2-二氯丙烷三氯乙烯12.414.28.42383.6±20.693.4±26.696.2±16.285.7±23.094.1±20.687.3±36.086.5±42.6101±27.293.0±18.487.2±27.2103±24.292.5±17.684.8±27.035881213.411.020.724.713.49.919370.1000.4001.000.5002.005.001.004.0010.00.030.090.250.10.40.80.20.81.90.040.220.640.20.6291-溴-2-氯1011乙烷15.616.59.53.9~14.24.4~11.42.1~9.80.51.24.21,1,2-三氯乙烷15.970.5002.005.0050.02000.4261.698.3~22.46.7~17.93.4~17.12.6~8.57.98.30.20.61.390.20.62.42385.3±13.484.5±14.082.7±30.4100±30.087.6±21.080.0±24.299.4±44.884.2±13.895.1±34.2114±11.0106±11.494.2±21.695.6±27.683.5±11.877.8±23.2111±16.890.3±9.8121314151617181920四氯乙烯氯苯4.1318.415.012.015.222.68.150.11755.6~8.537685004002.9~6.8521760.070.130.550.030.130.40.41.13.720.1000.4001.000.1000.4001.001.004.0010.05.0020.050.05.0020.050.01.004.0010.00.1000.4001.000.09940.3370.9510.1140.4250.9420.9563.343.6~23.46.3~16.92.8~13.55.7~10.25.0~16.55.8~14.54.5~11.04.1~13.71.8~11.87.2~15.63.7~10.14.0~15.85.0~8.10.030.120.30.020.130.280.21三溴甲烷18.04.81,1,2,2-四氯5.3乙烷11.514.47.11,2,3-三氯丙烷7.7814.97.625.562苄基氯18.15.44441.38.3101382.6±13.887.4±29.896.1±21.687.5±15.4106±21.884.3±19.678.2±12.0101±30.888.5±16.485.6±27.04.3717.111.38.8121,4-二氯苯19.26.2~10.46.1~18.56.5~19.36.7~10.96.2~16.66.0~14.33.9~12.23.9~11.94743.814161,2-二氯苯（1,3-二氯苯）1.0610.211.77.70.40.82.10.030.080.190.51.32.50.050.120.413.377.820.1010.3540.85615.39.3六氯乙烷15.88