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2-行业生产特点氯碱行业生产特点 化工行业知识体系 氯碱行业生产特点 凡是以电解食盐水溶液生产烧碱(氢氧化钠)的企业统称为氯碱企业。以其它方法生产烧碱的企业,例如:苛化法生产烧碱的企业不在此列。之所以称为氯碱企业,是因为电解食盐水生成氯气和烧碱,简称“氯碱”。氯碱行业是基础化工行业,烧碱是重要的基本化工原料,氯气也是重要的化工原料,但是,由于氯气是剧毒性气体,不便储存和运输,所以,一般氯碱厂除生产一部分液氯出售外,将大部分氯气制成“氯产品”。以氯气为原料...

2-行业生产特点氯碱行业生产特点
化工行业知识体系 氯碱行业生产特点 凡是以电解食盐水溶液生产烧碱(氢氧化钠)的企业统称为氯碱企业。以其它方法生产烧碱的企业,例如:苛化法生产烧碱的企业不在此列。之所以称为氯碱企业,是因为电解食盐水生成氯气和烧碱,简称“氯碱”。氯碱行业是基础化工行业,烧碱是重要的基本化工原料,氯气也是重要的化工原料,但是,由于氯气是剧毒性气体,不便储存和运输,所以,一般氯碱厂除生产一部分液氯出售外,将大部分氯气制成“氯产品”。以氯气为原料制成的产品统称为“氯产品”,氯产品的品种较多,目前大约有300余种。 一、我国氯碱工业的发展过程 生产烧碱和氯气有着悠久的历史,工业上采用电化学法始于1890年。我国的氯碱工业到20世纪20年代才开始创建,解放前发展较为缓慢,到1949年仅有氯碱厂九家,每年总产量不过1.5万吨,相当于现在一个大厂产量的1\28。 我国第一家生产厂是上海天原电化厂,1930年正式投产,采用爱伦-摩尔式电解槽(Allen-Moor),日产烧碱不过2吨,氯产品有盐酸和漂粉日产各3吨,七年以后,从国外引进了KML爱伦式电解槽,日产烧碱达到10吨左右。抗日战争爆发,上海被日本侵略军占领,天原电化厂迁往重庆。1932年,国民党伪国防部兵工署在河南巩县兵工厂建了一个氯碱生产系统,采用沃斯式(Vorce)电解槽,氯产品有盐酸和液氯,抗日战争爆发后该厂迁往四川泸州,称为二十三兵工厂。1935年,当时的“西北实业公司”在太原建了西北电化厂,1937年投产,采用的是西门子式电解槽,日本侵华后改为太原电化厂即现在的太原化学工业集团公司。1938年筹建,1940年投产了沈阳化工厂,产品有烧碱、漂粉和盐酸。1939年华北化学公司汉沽化工厂投产,产品有烧碱、氯化镁、氯化钾和溴素等。1942年又投产了汉沽化学厂,解放后两厂合并为天津化工厂。1943年建了大沽化工厂,1947年又建了青岛化工厂。 全国解放以后,氯碱工业得到欣欣向荣的发展,尤其是改革开放以来,可以说是飞速发展,例如:河北沧州化工实业集团有限公司,20年生产能力增长10倍。 在生产技术和生产设备方面,前期发展较为缓慢,直到20世纪70年代才得到多项重大突破:1.采用了金属阳极,打破了多年使用传统的石墨阳极的僵局。与石墨阳极相比,降低了电耗、减少了维修费用、提高了生产能力、减少了污染。2.改进了隔膜材质,延长了隔膜寿命并且降低了槽电压。3.改进了电解槽结构和材质,明显提高了生产能力。4.诞生了离子膜电解槽,可以说是电解设备发展史上的一次飞跃。生产设备大大强化,同时轻而易举的获得高纯碱。目前国际离子膜法烧碱已占烧碱总量的50%。 二、我国氯碱行业现状 国内现有大小氯碱企业180家左右,前40名生产厂家及产量见下 关于同志近三年现实表现材料材料类招标技术评分表图表与交易pdf视力表打印pdf用图表说话 pdf : 编号 企 业 名 称 2003年预计产量(万吨) 1 上海化工股份有限公司    43 2 天津大沽化工有限责任公司    27 3 锦化化工集团有限责任公司    27 4 中国石化齐鲁股份有限公司    25 5 天津渤海化工有限责任公司   天津化工厂    25 6 巨化集团公司    22 7 宜宾天原股份有限公司    15 8 沈阳化工股份有限公司    15 9 山东恒通化工股份有限公司    13.5 10 自贡鸿鹤化工股份有限公司    13.5 11 南宁化工股份有限公司    13.5 12 江苏江东化工股份有限公司    13 13 山东沂州水泥集团总公司    12.8 14 无锡格林艾普化工股份有限公司    12.8 15 北京化二股份有限公司    12.2 16 福建省东南化工股份有限公司    11.5 17 太原化学工业集团公司    11.5 18 青岛海晶化工股份有限公司    10.8 19 济宁中银电化有限公司    10.6 20 山东滨化集团有限责任公司    10.4 21 江苏梅兰电化厂(集团)    10.2 22 中国石化集团巴陵石油化工   有限责任公司(非)    10 23 江苏安邦电化有限公司    10 24 杭州电化集团有限公司    10 25 山东大成农药股份有限公司    10 26 四川金路集团股份有限公司    10 27 湖南株洲化工集团有限股份公司    10 28 泰兴新浦化学工业有限公司    9.5 29 江苏化工农药集团有限公司    9.5 30 山东德州石油化工总厂    9 31 江西电化有限责任公司 9 32 安徽氯碱化工有限责任公司    8.8 33 南通江山农药化工股份有限公司    8.8 34 广州昊天化学(集团)有限公司    8.7 35 武汉葛化集团有限公司    8.3 36 焦作电化集团有限责任公司 7.8 37 河北沧州化工实业集团有限公司    7.6 38 江苏扬农化工集团    7.5 39 西安热电集团    7.4 40 浙江善高化学有限公司    7.4 电解法生产氯碱主要是采用隔膜法,在20世纪90年代以前,为了获得高纯度的烧碱有的采用水银法,如:天津化工厂,但是水银法污染严重目前已经淘汰。新发展起来的离子交换膜法二十世纪70年代中期开始工业化,它具有烧碱纯度高、无公害、建设费用省、成本低等优点。 三、烧碱生产过程简介 (一)隔膜法生产氯与烧碱 1.电解主要原料及其规格: 饱和精盐水: NaCl           315克/升 MgO+CaO        <0.01克/升 Na2SO4 <5 克/升 PH 3-4 2.电解消耗定额(以一吨100%NaOH计): 原盐           1.5吨(100%NaCl) 直流电(电解) 2400度 动力电 80度 硫酸 13 Kg(98%H2SO4) 盐酸 29 Kg(100%HCl) 冷却、冷冻水 40 m3 3.电解反应原理: 电解是借助于直流电流来进行化学反应的过程。隔膜法电解就是用隔膜电解槽来进行生产。当直流电通过电解槽中食盐水溶液时,在阳极上产生氯气,在固体铁阴极上产生氢气。阴阳极之间用多孔性的石棉或聚合物制成的膜隔开,总的化学反应如下:   NaCl+H2O -→ 1/2Cl2+1/2H2+NaOH   阳极反应: Cl--→ 1/2Cl2↑+e   阴极反应: H2O + e -→ OH- +1/2H2 式中e为电子,Cl-为氯离子(阴离子)。   4.蒸发主要原料及规格: 电解液   NaOH 125~135 克/升  NaCl          190~210 克/升 Na2SO4          4~6 克/升 NaClO3         0.05~0.25克/升  5.蒸发消耗定额:   由电解液蒸发制成一吨含50%NaOH的液碱(每吨折合100%NaOH)蒸汽消耗:    三效约2.8吨          四效约2.3吨      6.工艺流程简图 7.流程说明(仅盐水电解部分) 原盐加入溶盐桶,用各种含盐杂水、洗水及冷凝液等进行溶解。饱和粗盐水经加热后流入反应槽,在此加入精制剂烧碱、纯碱,再进入混合槽加入助沉剂(苛化淀粉或聚丙烯酸钠),自流入澄清桶。清盐水溢流到盐水过滤器(自动反洗式砂滤器)。出来的精盐水经预热器加热到65~70°C,送入重饱和器,饱和精盐水加热后进入PH调节槽,加入盐酸调整到 PH=3~5后,送入进料盐水槽。再用泵送到电槽室(或高位槽自流)分别进入各台电解槽的阳极室。电解时阳极放出氯气由槽盖上的出口汇集去氯气冷却干燥工序。阴极生成的氢气由阴极室上的出口经断电汇集于氢总管去氢气冷却精制工序。生成的电解液含NaOH 11~12%由阴极箱下部出口经滴流断电集中后流入地下电解液槽,然后送蒸发工序。 (二)离子膜法生产氯与烧碱 离子膜法是电解食盐水溶液制造氯气和高纯度烧碱的新方法。使用一种不浸透性的阳离子交换膜,隔开阳极室与阴极室。膜本身只允许钠离子(Na+)通过去阴极室,而阻止氯离子(Cl_)、次氯酸根(ClO_)、氯酸根(ClO3=)等阴离子通过。所以在阴极室可以得到高纯度的烧碱。离子膜法生产的工艺过程和生产原理与隔膜法大同小异,这里只把两种方法生产的产品作一比较:               50%NaOH液碱 隔膜法生产的烧碱产品规格 离子膜法生产的烧碱产品规格 含氢氧化钠 50±0.05%(重量) 50±0.05%(重量) 硫酸钠 0.025%(重量)  小于50ppm 氯化钠 1.0 %(重量) 120ppm 碳酸钠 0.25%(重量)  500ppm 氯酸钠 0.1%(重量)  50ppm     由上表可以看出,离子膜法烧碱纯度是很高的,杂质含量都以ppm计,在一些高纯碱应用领域是隔膜碱不可代替的。 四、氯产品简介 (一)氯产品的种类 氯产品可以归纳为三大类:无机氯产品部分、有机氯产品部分和有机氯农药部分。无机氯产品比较少。主要有:液氯、合成盐酸、漂粉、漂粉精、次氯酸钠、氯酸钾、氯化铵等各种氯化物以及多晶硅、白炭黑、硼酸等不含氯的吃氯产品等,大约不到一百种。有机氯产品约有150种左右。其中最主要的当属氯乙烯(VCM),它是制造聚氯乙烯(PVC)的主要原料,2002年世界VCM产量已超过2800万吨,其中最多的是美国791万吨,其次是日本296万吨,我国居第三位224万吨。二氯乙烷(EDC)也是生产PVC的主要原料。除此之外,有机氯产品还有氟里昂等各种氯烃、氯乙醇、氯苯和TDI(二异氰酸甲苯)等130余种。有机氯农药部分大约有60多种。过去产量最大的就是六六六,在历史上也立下了汗马功劳,但因残留问 快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题 现已停用,与其类似的还有滴滴涕。目前常用的敌敌畏、敌百虫、乐果、氧化乐果、甲基对硫磷、甲胺磷、久效磷、杀虫双、稻瘟净等杀虫剂和灭菌丹、多菌灵等杀菌剂以及草枯醚、除草醚、敌稗、敌草隆等除草剂、乙烯利等催熟剂都是有机氯农药。 (二)主要氯产品生产过程简介 1.用乙炔和氯化氢制氯乙烯生产过程简介 氯乙烯是生产聚氯乙烯树脂的重要原料,其主要生产方法有乙炔和氯化氢合成法、美国固特里奇沸腾床氧氯化法、乙烯和氯化氢氧氯化法以及二氯乙烷裂解法等。这里只介绍用乙炔和氯化氢合成制氯乙烯的生产方法。 (1)主要原料及其规格                  乙炔气         氯化氢气      纯度     99%以上        96%以上   含水     0.03以下       0.03以下   含硫、磷    无   含氧     50毫克/立方米以下     无   含氯                    无 (2)消耗定额(按生产一吨氯乙烯计)     乙炔(99.7%)       0.428吨  氯化氢            0.68吨       氯化汞            0.2公斤  烧碱             6 公斤 (3)生产原理 将乙炔和氯化氢在氯化汞的催化作用下制成氯乙烯,其反应式为:     CH≡CH  +  HCl-→ CH2=CHCl     (乙炔)  (氯化氢)  (氯乙烯) 然后再经提纯而得氯乙烯单体。     (4)工艺流程简图 (5)流程说明 A.原料气的混合:干燥的乙炔气来自乙炔工段,乙炔气通过砂封与来自氯化氢工段的干燥氯化氢在气体混合器中按一定比例混合。 B.氯乙烯的合成:由混合器中出来的混合气体进入用氯化汞作触媒的转化器中进行反应生成氯乙烯。反应后的气体中还含有未反应的氯化氢、乙炔和生成的乙醛、二氯乙烷和二氯乙烯等杂质。 C.氯乙烯的精制:反应后的气体先进入水洗塔,用水洗去氯化氢,再进入碱洗塔洗去残余的氯化氢和二氧化碳。氯乙烯被压缩冷凝为液体后进入粗馏塔(低沸点蒸馏塔),将低沸点杂质除掉,然后进入精馏塔(高沸点蒸馏塔)将高沸点杂质除掉,得到高纯度的氯乙烯,成品的氯乙烯纯度为99.9%~99.99%。 2.用悬浮聚合法制聚氯乙烯生产过程简介 氯乙烯聚合生产聚氯乙烯除了悬浮法之外还有乳液聚合法、本体聚合法、溶液聚合法等。以悬浮聚合法为主,生产工艺流程约有二十余种。 (1)主要原料及其规格 A.单体氯乙烯 沸 点                 -13.9±0.1℃ 纯 度 >99.99﹪ 杂质含量 异丙烷 1ppm 1,3-丁二烯 6ppm 氯甲烷 50~60ppm 氯乙烷 1ppm 乙烯基乙炔 3ppm 氯化氢 1ppm 1,1-二氯乙烷 1ppm 1,2-二氯乙烷 1ppm 水 40ppm 乙炔 0.1ppm  丙烯 1.5ppm 乙烯 1ppm 偏氯乙烯 1ppm 1-丁烯和2-丁烯  1pm B.悬浮剂 聚乙烯醇  白色水溶性粒状聚合物  聚合度                 1750±75    醇解度   88±1℅  粒度  20目以下 明 胶  浅黄色或深黄色粒状物  粘 度               E°>5  水 分 <16﹪  灰 分 <2﹪  pH 值 5.5~7  凝冻浓度 1~1.3%  铁 <0.03﹪ (2)消耗定额(以生产一吨聚氯乙烯粉计) 氯乙烯                1065公斤 软 水                5000公斤 聚乙烯醇                2.25公斤 过氧化二碳酸二环己酯         0.41公斤 有机锡                0.25公斤 水                     93吨         蒸 汽                   2.5吨 电                 200千瓦小时 氮 气                 40立方米 仪表空气                20立方米 (3)反应原理 氯乙烯在引发剂作用下发生自由基聚合反应,反应式为:     nCH2=CHCl ――→ [ CH2CHCl] n + 23千卡/克分子    (氯乙烯)     (聚氯乙烯) (4)工艺流程简图    (5)流程说明 氯乙烯单体和软水、引发剂及其它助剂加入聚合釜中,升温发生聚合反应,反应结束后,将釜内悬浮液送到碱处理槽,未反应的氯乙烯从碱处理槽排出,经泡沫扑集器送至气柜。将碱处理槽升温进行碱处理生成物,然后将生成物送至离心机进行脱水和冲洗。脱水后的生成物经气流干燥、沸腾干燥,干燥好的树脂经滚动筛过筛后计量包装。 (6)产品性质、规格和用途 聚氯乙烯树脂为白色粉末,无毒无臭,不溶于水、酒精和汽油等,可溶于酮类。化学稳定性很高,耐酸碱。80~85℃开始软化,200℃以上完全分解。电性能优良,其绝缘性能可以和硬橡胶媲美。我国聚氯乙烯国家 标准 excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载 和用途如下表: 规 格 用  途 X-J -1型 X-S 高级电缆、绝缘层、保护层 X-J -2型 X-S 电缆电线绝缘层、保护层及氯纶纤维 X-J -3型 X-S 薄膜(农膜、雨衣)、战备物资和工业包装、软管、鞋料 X-J -4型 X-S 硬管、硬片、蓄电池隔板 X-J -5型 X-S 硬板、唱片、管件、焊条 X-J -6型 X-S 过氯乙烯树脂 (7)我国聚氯乙烯生产情况 1958年锦西化工厂建成第一套年产3000吨规模的生产装置。1987年全国生产能力为65万吨。改革开放以来,聚氯乙烯工业发展速度很快,2002年我国聚氯乙烯实际产量已经达到360万吨。尽管如此仍然不能满足市场需要,还有38%需要进口,2002年我国聚氯乙烯市场表观消费量达到588万吨。 以上对我国氯碱行业的基本情况进行了简要介绍,有些地方可能不够准确或片面,仅供大家参考。 计量单位: 一、固体物质:电石、原盐、pvc等 质量指标 以%来表示,重量以吨来表示 二、液态物质:盐水、电解液、液碱等 质量技术指标 以g/L来表示,其体积以meq \o(\s\up 6(3 ),\s\do 2( ))来表示,据此可以计算100meq \o(\s\up 6(3 ),\s\do 2( ))每升含Nacl 315g的盐水中的纯盐含量:315g/L×100meq \o(\s\up 6(3 ),\s\do 2( ))=31.5吨 三、气态物质:乙炔、氯化氢、氯乙烯、二氯乙烷等的质量技术指标以%来表示,其体积以meq \o(\s\up 6(3 ),\s\do 2( ))来表示 在化工行业中还经常有折百和折标的说法,例如: 1、 95%的固体烧碱100吨,其实物量是100吨,折百量是100×95%=95吨 2、 按照国家规定,电石发气量的标准是300 L/kg,实际上企业购进的电石发气量从240到305不等。在财务方面,电石消耗进入成本时以货币来表示,无所谓折标与否,在统计方面为了使电石消耗与历史或同行业有可比性必须进行折标计算。发气量为290 L/kg的电石100吨,其实物量就是100吨,但是折标计算则为96.7吨。还有交流电和直流电也要根据电流密度分为实物电和标准电来计算电流消耗。 经营管理: 在氯碱企业中,生产能力已定、原料和产品市场变化莫测,经营管理就成为提高企业效益的永恒话题。在诸多经营管理内容中,降低生产和管理成本是行之有效的手段,信息对称和资源共享又是提高管理效果的前提之一。 在产品成本构成中,单位产品消耗原材料(简称单耗)占 60%以上,如:每吨烧碱耗原盐和电、每吨聚氯乙稀耗电石等。生产能力、工艺路线、设备质量都对产品单耗有相当影响,在这几项条件不变的前提下,认真执行工艺条件、减少或杜绝设备管道跑冒滴漏带来的损失、提高产品收率能够有效地降低生产成本。氯碱企业采用ECU电解单元来核算产品成本,存在氯气平衡生产的特点。 设备管理是各种生产设备安全、高效运行的保证;质量检验是整个生产过程质量的监督反馈;各种数据的及时统计和 分析 定性数据统计分析pdf销售业绩分析模板建筑结构震害分析销售进度分析表京东商城竞争战略分析 是各级管理者了解企业运作状况的途径之一。 pvc产品批次和正品率: 1、 产品批次:目前国内pvc厂家生产所用聚合釜根据企业规模和工艺路线分为几个等级 : 100立方米(实为108)、70立方米、45立方米、30立方米,再小的聚合釜使用者较少了。100方的只有上海氯碱、齐鲁石化氯碱、沧化新区在使用;一些新改造和扩建的能力多采用70方釜;沧化老区、张家口树脂、江东化学等中等规模都在使用30方釜。他们共同之处是:产品批次由生产方确定,化验只确认产品型号和等级,中泰的情况属于特例。不同之处是70和100方釜大都采用国外工艺路线,投料批次和最后包装批次未必一一对应,因为在产品包装前所有该进入包装过程的产品都进入了料仓(前提是这些产品配方相同),最后的批次取决于料仓体积,如:400立方的料仓能出200吨成品,其批量就是200吨,也就是说,6台聚合釜先后投入了6批原料产量为800吨,最后包装时被人为定为4批了,其包装顺序与聚合釜投料、出料顺序相对应,(工艺规定了不能有一台以上的聚合釜同时投料),所以万一事后有什么问题还是可追查到源头的。30方釜则仍然采用投料和包装批号一一对应的方法,该工艺基本保证每一釜所投原料自成体系到最后包装,投料时的批号和型号也就能用来记录包装时的批号和考核化验后的正品率。 2、 正品率:所谓正品,就是成品化验所得产品型号应该与该批产品投料时所定型号相符。如果反应过程中由于一些非正常因素造成聚合釜内温度高于或低于工艺条件所规定的温度则该批产品的分子链将变得不规则,分子量分布不均匀,粘度(也称粘数)将高于或低于预定值,表观密度也不合格。该产品后期加工性能会有别于正常反应的产品,若有客户强调还要考虑降低该批产品的出厂价格。期末正品产量与总产量之比即为本期产品的正品率。 可以看出,由于大聚合釜所采用技术先进,反应稳定保证了投料型号极少出现问题,同型号产品混仓操作,所以不再考核正品率;较小的聚合釜则反之。但是在本行业正品率则仍然是一个在用的考核指标,具体情况由企业自行掌握。 联产品加工成本的分配: (1)联产品加工成本的分配      联产品,是指使用同种原料,经过同一生产过程同时生产出来的两种或两种以上的主要产品。如通常投入原料后,经过某个加工过程,可以生产出多种联产品。      在分离点以前发生的成本,称为联合成本。“分离点”,是指联产品生产中,投入相同原料,经过同一生产过程,分离为各种联产品的时点。分离后的联产品,有的可以直接销售,有的还需进一步加工,才可供销售。  (2)副产品加工成本的分配     副产品,是指在同一生产过程中,使用同种原料,在生产主要产品的同时附带生产出来的非主要产品。它的产量取决于主产品的产量,随主产品的产量变动而变动,如甘油是生产肥皂这个主产品时的副产品。由于副产品的价值相对较低,而且在全部产品生产中所占地比重较小,而且可以采用简化的方法确定其成本;然后从总成本扣除,其余额就是主产品的成本。比如副产品可以按预先规定的固定单价确定成本。   盐水加热 盐水储存 助沉剂 纯碱、烧碱 精盐水送电解工序 盐 水 工 序 水 工业食盐 过 滤 澄 清 净化反应 化 盐 重 饱 和 调节ph值 稳压供料 电解反应 蒸发析出盐 氢气送冷却干燥 氯气去冷却精制 电解液去蒸发 电 解 工 序 C2H2来自乙炔工序  混 合 器 HCl来自氯化氢工序 转 化 器 水  洗  塔 碱  洗  塔 冷凝器 粗  馏  塔 精  馏  塔 冷凝器 氯乙烯储槽 氯乙烯 悬浮剂 引发剂 软 水 聚 合 釜 碱 处 理 槽 离 心 脱 水 气 流 干 燥 沸 腾 干 燥 筛 分 成品包装
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