第7章答案
§7. 2概念复习
题
快递公司问题件快递公司问题件货款处理关于圆的周长面积重点题型关于解方程组的题及答案关于南海问题
1. 答:
2. 答: 在无限稀释溶液中, 离子彼此独立运动,互不影响, 无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和。
3. 答: 强电解质稀溶液。
4. 答:
,
。
5. 答:
6. 答: 德拜 – 休克尔极限公式:
对于CuSO4 水溶液:
mol · kg-1,
;
对于ZnCl2 水溶液:
mol · kg-1,
。
7. 答:
,
。
8. 答:
9. 答:
;
。
10. 解:
,
11. 答: ① 正、负离子迁移数相近; ② 浓度要高;
③ 盐桥溶液与原来电池溶液不能发生反应。
12. 答: 左电极反应:
右电极反应:
电池反应:
能斯特方程:
,
, 必然有:
。
13.答: 第一种写法
,第二种写法
因为
是广度函数的变化, 与反应的物质的量有关,
所以:
,
得:
14. 解: 第三个反应=第二个反应 – 第一个反应,
故:
, 即:
得:
。
可以设想有如下三个电池:
,
;
,
;
,
。分别计算它们的
。
而不可能是如下电池:
, 这个电池的电池反应是:
, 这不是电极反应3。所以(0.72+0.34)V也不是电极反应3的电极电势。
15.解: 原理同上题。第三个反应=第一个反应+第二个反应,
所以:
, 即:
得:
。
16. 答: 可构成电池
该电池左电极反应为:
,
右电极反应为:
,
电池反应是:
,
电池电动势:
,
当反应达到平衡时, 外电动势为零, 所以:
17. 摩尔电导率最大的是0.001mol·kg-1 的HCl溶液。 因为 H+及OH–是摩尔电
导率最大的, 而
。而
, 所以摩尔电导率排序应当是:
因为
, 浓度越大, 摩尔电导率越小, 所以,
, 所以, 1mol·kg-1 的KCl溶液摩尔电导率最小。
18. 答: 不能, 该电池左电极反应为:
,
右电极反应为:
,
电池反应为:
与所要求不符。
19. 答:
相同,
不同。第一个电池得失2个电子, 第二个电池得失1个电子,
。
20. 答:
。
21.解:
, 故:
,
故:
另一解法是构成电池:
, 该电池的反应确是所给的反应, 该电池的电动势为:
。
22. 答: 可设想构成如下电池:
, 该电池的电池反应即为所给反应, 而它的
标准
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电动势即为:
。
23. 答:
, 反应平衡时
,
故:
24. 解: 因为: 电池
的
, 那电池的左边是一个氢电极,
, 所以题意实际是: 电极
的电势
。
下面来组成一个电池:
。
这个电池的左电极反应是:
,
右电极反应是:
,
电池反应是:
,
电池电动势是:
。
电池反应平衡时,
25. 答: 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者,
考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者。
26. 答: 表示原电池的阳极极化的曲线是④
, 表示电解池阳极极化的曲线是 ① 。
原因:电流密度越大, 原电池电势差越小,
所以第二图为原电池的图。 而原电池的
阳极即负极,电势较低,所以④是原电池的
阳极极化的曲线。电流密度越大,电解池
电势差越大, 所以第一图为电解池的图。
而电解池的阳极即正极,电势较高,所以
①是电解池的阳极极化的曲线。
27.答: 电极极化的定义是:电流通过电极时电极电势偏离平衡电极电势的现象 ,
超电势的定义是 在某一电流密度下的电极电势与其平衡电极电势的差的绝对值 。
§7.3.1真题练习(概念题)
1.答: 若用KCl溶液标定电导池系数, 因为有
, 所以,
, 而难溶盐引起的电导
, 然后根据假设
求得
, 最后由
求出
。
所以总的看需要以下数据: ①KCl的电导率
及电阻(或电导池常数
); ②溶液电阻; ③纯水的电导率; ④构成盐的阴、阳离子的无限稀释摩尔电导率(或盐的摩尔电导率)。
2. 答:
,
这是浓差电池(电极浓差)。
3. 答: 电池1为:
;
电池反应为:
;
;
电池2是:
电池反应为:
;
;
4. 答: 超电势, 降低, 升高。
5.
, 两电池的
相同; 但对电池1 , z = 1
对电池2 , z = 2
6. 平均离子活度
, 整体电解质活度
。
7. 此溶液的离子强度
。
8. 原电池的极化曲线。
9. 能斯特方程:
10.
a) 阳极
阴极
电池反应
电池图式:
b) 阳极
阴极
电池反应
电池图式:
11.
EMBED Equation.3
;
EMBED Equation.3 +
。
§7.3.2真题练习(
计算题
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)
1. 解: 由方程
,设计如下原电池进行上述反应:
,
阳极反应:
阴极反应:
电池反应:
原电电动势
, 反应平衡常数:
平衡时:
,
所以有:
,
注: 编者对本题作了
规范
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化处理。
2. 解: ①电极反应, 阳极
阴极
电池反应:
, 设该反应为反应(1)
, 因为
, 所以:
,
②Ag2O(s)分解反应为:
, 设该反应为反应(2)
由对比可见:
反应(1) –反应(2) =
, 设该反应为反应(3)
已知:
,
所以:
所以:
EMBED Equation.DSMT4
注: 编者对本题作了规范化处理。
3. 解: ①电极反应:
左电极
右电极
电池反应
② 因:
, 可见题给电池
③
EMBED Equation.DSMT4
④因为
, 所以
、
均不随温度变化。
∴
或,
4. 解:
。
设25 oC时 Mg(OH)2 的溶解度为c , 则
,
因对稀溶液活度积≈溶度积,
,
故:
;
因为Mg(OH)2 溶解度很小, 所以可认为
。
= 7.035×103 S · m-1
5. 解: ① 阳极反应
阴极反应
电池反应
② 电池反应的
所以25 oC电池的
,
故:
③电池能斯特方程
。
注: 编者对该题作了规范化处理 。
6. 解: ①
故:
。
② 电池表示式:
而:
,
③ 用KCl溶液代替HCl溶液后,
阳极反应
阴极反应
电池反应
对于中性溶液 PH=7,
,
设对于KCl溶液
故:
, 代入上式得:
。
7. 解: ① 阳极反应 Ag(s) + Cl( =AgCl(s) + e(
阴极反应
电池反应:
电池表达式:
②
。
③ 设有电池
阳极反应
阴极反应
电池反应:
求该电池电动势须知
及
,题给条件 没有
。
但从①的电池
可知该电池反应
,
EMBED Equation.DSMT4
因:
,
故:
所以对③的电池,
因:
,
故:
8. 解: ①由题给反应:
设计电池:
阳极反应
阴极反应
电池反应
②已知
及
,
要求
, 则PbSO4(s)电极的电极反应可看作由以下两个反应组成:
反应1
反应2
总反应3:
,
因:
故:
故:
V
③ 该电池以1V工作电压, 放电1F ,
对外作功
,
无论过程可逆与否, 热力学第一定律都成立:
;
因为这是固液反应, 体积变化小,
;
因:
, 所以要求出
。
按①中电池反应,
, 完成1mol反应进度, 需输出2F电量。如今只放电1F, 反应进度
mol , 所以计算
的公式为原来的一半。
。
(
)。
同理
也是原来的一半:
。
,
,
因:
,
,
所以:
,
得:
得:
9. 解: ① 阳极反应
阴极反应
电池反应
电动势的能斯特方程为:
EMBED Equation.DSMT4
②
。
③
该值之所以与②不同, 是因为溶液不是无限稀的, 0.01 mol · kg1 CdCl2溶液中CdCl2 可能没有完全电离。
④
10. 解: ① 阳极(负极)
阴极(正极)
电池反应
②
,
故:
有:
,
因:
,
故:
,
。
③
因:
,
故:
。
设想有以下电池:
阳极反应
阴极反应
电池反应
能斯特方程:
,
,
平衡时: E = 0 ,
故:
得:
11. 解:① 阳极
阴极
电池反应
②
(请注意,
只有一位有效数字!)
所以:
。
因为:
,
所以:
, ∴
③ 题给原电池的标准电动势
即是
。设计电池:
其阳极反应
阴极反应
电池反应
平衡时:E = 0 ,
所以:
12. 解:①阳极反应
阴极反应
电池反应
②
;
;
。
③由能斯特方程
故:
13. 解: 25 oC时, 水的物质的量的浓度:
纯水的摩尔电导率:
25 oC时,水的极限摩尔电导率:
水是弱电解质, 设解离度为
,则有:
纯水电离度
;
若标准态为
, 纯水中正、负离子浓度极低, 其
;
所以
。
14. 解:设计电池
阳极反应:
阴极反应:
电池反应:
,
代入数字, 得
> 0 所以反应能自发进行。
(或,
所以反应能自发进行)
15. 解: ①
②
,
故:
③(a)阳极反应
阴极反应
电池反应:
(b) 上述电池的标准电动势应为:
对于
以及
之间有如下关系:
因为方程(3) =方程(1) +方程(2) , 所以
所以:
。
(提示: 以上三个方程的次序, 不需死记, 但是要记住, 电极反应务必写成还原式, 这样才与还原电势对应, 三个反应是加和关系, 其余的就容易推导出来了)
同理,
。
将上面两式相减, 即得:
说明在标准态下, 该电池反应不能进行, 其逆反应倒是自发的。
该题有另一解法: 设有电池:
它可看成是两个电池通过Ag(Ag电极串联而成(代替盐桥), 其中溶液为极稀的HNO3水溶液。
对于第一个电池:
电池反应:
,
对第二个电池,
电池反应:
,
整个电池
自然:
在平衡时,
,
但平衡时
,
, 故:
。
答案与原解法是一样的。
16. 解:
17. 解: ①阳极反应
阴极反应
电池反应
②,此电池
, 因:
,
故:
,
,
得:
。
所以:
。
③
。
18. 解: ① 阳极反应
阴极反应
电池反应
EMBED Equation.DSMT4
②
;
。
③设有电池:
, 其中的溶液为极稀AgNO3溶液。
阳极反应
阴极反应
电池反应
。
;
其中
。
在平衡时, 因为银离子与氯离子在同一溶液中, 故:
因为在平衡时E = 0, ∴
,
所以
。
19. 解: ① 阳极反应
阴极反应
电池反应
②
③这个问题, 在上一题中已经遇到过了, 不过在这里我们换一种处理
方法
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。
设有以下三个反应:
方程③ = 方程② – 方程①
(请注意, 电极反应一律写成还原式, 才能与
对应)
所以:
即:
, (
)
所以:
20. 解: ①阳极反应
阴极反应
电池反应
②
③
。
④ 当电流I ≠ 0 时, 电极的极化作用使
E(阴,实际)< E(阴,平衡)
E(阳,实际)> E(阳,平衡)
情况如右图所示:
21. 解: (1) 阳极反应
阴极反应
电池反应:
(2)
22. a) 阳极:
阴极:
电池反应
b) 30oC时, E = 1.250V ,
23. 解:
(1) 阳极:
阴极:
电池:
该电池标准电动势即为:
(2)
;
;
。
,
(3)设计电池:
阳极:
阴极:
电池反应
,
其中:
平衡时:
,
所以:
,
而因为:
,
所以:
(第七章完)
(
∴ E1=2E2
O
O
E
原电池电动势 = E(阴)(E(阳) <平衡电动势
阴
E
0
原电池
阳
阴
E
阳
阴
E
④
③
J
O
④
③
J
②
①
E
J
0
电解池
阳
E
PAGE
28
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