有机化学第二版徐寿昌课后答案全解18473

有机化学第二版徐寿昌课后答案全解18473 徐昌寿编《有机化学》第二章 烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2，3，3，4-四甲基戊烷 (2)3-甲基-4-异丙基庚烷 (3)3，3，-二甲基戊烷 (4)2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 (5)2，5-二甲基庚烷 (6)2-甲基-3-乙基己烷 (7)2，2，4-三甲基戊烷 (8)2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1) (CH)CC(CH)CHCH (2) (CH)CHCH(CH)CHCHCHCH 3322233232223(3) (CH)CCHCH(CH) (4) (CH)CHCHC(CH)(CH)CHCHCH 33232322325223(5)(CH)CHCH(CH)CHCHCH (6)CHCHCH(CH) 322522332252(7) (CH)CHCH(CH)CHCH (8)CHCH(CH)CHCH(CH)C(CH) 3232333225333、略 4、下列各化合物的系统命名对吗,如有错，指出错在哪里,试正确命名之。 均有错，正确命名如下: (1)3-甲基戊烷 (2)2，4-二甲基己烷 (3)3-甲基十一烷 (4)4-异丙基辛烷 (5)4，4-二甲基辛烷 (6)2，2，4-三甲基己烷 5、(3),(2),(5),(1) ,(4) 6、略 ，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 7、用纽曼投影式写出1 BrBrBr HH HHHHHHBr 交叉式 最稳定重叠式 最不稳定 8、构象异构(1)，(3) 构造异构(4)，(5) 等同)2)，(6) 9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH) (2) CHCHCHCHCH(3) CHCH(CH)CHCH (4) 同(1) 3432223 3323 10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体 (1)(CH)CHCH(CH)CH (2) CHCHCHCHCHCH , (CH)CCHCH 3233322223 3323(3)CHCHCH(CH)CHCH (4)CHCHCHCH(CH) 3232332232 14、 (4),(2),(3),(1) 第三章 烯烃 1、略 - 1 - 2、(1)CH=CH— (2)CHCH=CH— (3)CH=CHCH— 2322 HHMeEtn-PrMe(4)(5)HCCHCH(6)23(7)Men-Pri-PrMei-PrEt 3、(1)2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯 (5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、 CH3CH3 CHCCHCHCH(3)CHCHCHCHCHCHCHCCHCH(1)(2)3233223323 ClClBrOH CHCH33 (4)CHCCHCHCH(5)CHCHCHCHCH323323 OHOHCHOH3(6)CHCHCOCH(7)CHCHOCHCHCHCHCH3233323 Br +++7、活性中间体分别为:CHCH CHCHCH (CH)C 323333 +++ 稳定性: CHCH , CHCHCH , (CH)C 323333 反应速度: 异丁烯 , 丙烯 , 乙烯 8、略 9、(1)CHCHCH=CH (2)CHCHC(CH)=CHCH (有顺、反两种) 3223233 (3)CHCH=CHCHCH=C(CH) (有、反两种) 3232 用KMnO氧化的产物: (1) CHCHCOOH+CO+HO (2)CHCHCOCH+CHCOOH 432223233 (3) CHCOOH+HOOCCHCOOH+CHCOCH 323310、(1)HBr，无过氧化物 (2)HBr，有过氧化物 (3)?HSO ，?HO 242(4)BH/NaOH-HO (5)? Cl，500? ? Cl，AlCl 2622223(6)? NH，O ? 聚合，引发剂 (7)? Cl，500?，? Cl，HO ? NaOH 3222211、烯烃的结构式为:(CH)C=CHCH 。各步反应式略 323 12、该烯烃可能的结构是为: CHCHCHCHCHCHCH3232233或HCCHCHCHHC33233 13、该化合物可能的结构式为: - 2 - CHCHCHCHCHCHH323223或HCHCHHH23 14、(CH)C=CHCHCHC(CH)=CHCH 及 CHCH=CHCHCHC(CH)C=C(CH) 322233322332以及它们的顺反异构体. 15、? Cl，500? ? Br， 22 第四章 炔烃 二烯烃 1、略 2、(1)2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、 (2)HCCHCHC?CHCHCHCCCH(1)323 CHC3H3 (CH)CHCCCH(CH)(3)(4)3232HCCHCCHCCH22 CHCH=CHCHCHCH222(5)CH=CHC(CH)=CH(6)n232 (7) (CH)C—C?CCHCH 3323 4、(1) CHCHCOOH+CO (2) CHCHCHCH (3) CHCHCBrCHBr 32232233222 (4) CHCHC?CAg (5) CHCHC?CCu (6)CHCHCOCH 32323235、(1)CHCOOH (2)CHCH=CHCH , CHCHBrCHBrCH , CHC?CCH 3233333 (3) [CHCH=C(OH)CH] , CHCHCOCH (4) 不反应 33323 2+ 6、(1) HO+HSO+Hg(2) ? H,林德拉催化剂 ? HBr (3) 2HBr 2242 (4) ? H,林德拉催化剂 ? BH/NaOH,HO (5) ? 制取1-溴丙烷(H,林德拉催化226222剂;HBr,ROOH ) ? 制取丙炔钠(加NaNH) ? CHCHCHBr+CHC?Can 232237、 OCHOCNCHCCHCH22(2)(3)(1)(4)nO ClO 8、(1) CH=CHCH=CH+ CH?CH (2) CH=CHCH=CH+ CH=CHCH=CH 2222 22 (3) CHCH=C(CH)=CH + CH=CHCN 2322 - 3 - H ，林德拉催化剂?29、(1)?HCHCCHCHBr(A)32HBr? NaNH2HCHCHCCNa(B)液氨 HO ，HSO，HgSO2244还原(A)+?(B)CHCCCH33TM (2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl (3) 可用1-丁炔 + H,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 2 10、 NaNH2HC?CNa(1)HC?CH HBr,ROORHC?CNaCHCHCH=CHCHCHCHCHBr3223222 SO,HOH242CHCHCHCOCHCHCHCHCHC?CHCH322233222HgSO4 500?Na(2)CHCH=CHClCHCH=CHCH?CNaHC?CH3222Cl2CH2CHCl2C?CHCHCHClCHCOCH22+23CH?CNaHO,HgSO, HSOCH224242CH2 NH,O32(3)CH=CHCNCHCH=CH232催化剂 ClCNCNClCN2+Cl 11、(1) ? Br/CCl ? 银氨溶液 (2) 银氨溶液 24 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去. (2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯. 13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能. (2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH=CHCH=CHCH=CH(有顺反异构体) 22 第五章 脂环烃 1、(1)1-甲基-3-异丙基环己烯 (2)1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 (3)1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 (4)3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 (5)1，3，5-环庚三烯 (6)5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 (7)螺[2.5]-4-辛烯 - 4 - CH3CH3(2)2、(1)(3)CH3CH3 (5)(6)(4)(7)CH3 3、略 4、(1)、)2)、(3)无 (4)顺、反两种 (5)环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 (6)全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、 HCHH3 HCH(3)(1)3(2))CH(CH32CH(CH)CH(CH)3232HHHC25CH3 HHH)C(CH33H(5)(4)(CH)C33HCH3 6、 H/Ni2CHCHCHCH3223Br2(1)CHCHBrCHCHBrCH3223HICHCH(I)CHCH323 CH3H/Ni2 CHBr3Br2BrCH3 (2)OHC3OO3Zn/HO2CHCO(CH)CHOO324 BrHC3HBr CNCH=CHCN2 BrBr2Br2 (3)BrBr CH=CHCOOCHHCOOC22525 - 5 - CHCH33光(4)Br+Br2HBr+ 7、该二聚体的结构为:(反应式略) 8、 CH3HCCH33 CH=CHHCCH233CH3 9、 (A)(B)(C)CHCHCHC?CHC?CCH3233 第六章 单环芳烃 1、略 2、 NONO22HCOOHC25 (1)(4)(2)(3)NO2HCCH5225BrOH CHCHCl32SOHOHONNO322(5)(6)(7)(8) ONNOINO22Cl2 3、(1)叔丁苯 (2)对氯甲烷 (3)对硝基乙苯 (4)苄醇 (5)苯磺酰氯 (6)2，4-二硝基苯甲酸 (7)对十二烷基苯磺酸钠 (8)1-对甲基苯-1-丙烯 4、(1)? Br/CCl ? 加浓硫酸(或HNO+HSO) 24324 (2)? Ag(NH)NO ? Br/CCl 32324 BrNHCOCHCH325COOH(1)5、(2)(4)(3) COOHCOOHCOOHOCH3OH(5)(6)(7)(8) NOOCH23CH3 OHOHOHOHBrCH3(10)(11)(12)(9) CH3CH3 6、(1)AlCl ClSOH 33 - 6 - CHCOOH25(2)CHCH=CH(3)32Cl,光(4)CH22 7、(1)A错，应得异丙苯;B错，应为氯取代α-H 。 (2)A错，硝基苯部发生烷基化反应;B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 (3)A错，-COCH3为间位定位基;B错，应取代环上的氢。 8、(1)间二甲苯 , 对二甲苯 , 甲苯 , 苯 (2)甲苯 , 苯 , 溴苯 , 硝基苯 (3)对二甲苯 , 甲苯 , 对甲苯甲酸 , 对苯二甲酸 (4)氯苯 , 对氯硝基苯 , 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示(反应式略): (1)4-硝基-2-溴苯甲酸:? 硝化 ? 溴代(环上) ? 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸:? 溴代(环上) ? 氧化 ? 硝化 (2)? 溴代(环上) ? 氧化 (3)? 氧化 ? 硝化 (4)? 硝化 ? 溴代(环上) (5)? 硝化 ? 氧化 (6) ? 烷基化 ? 氧化 ? 氯代 10、只给出提示(反应式略): (1)以甲苯为原料:? Cl/Fe ? Cl，光 22 (2)以苯为原料: ? CH=CH ，AlC ? Cl ,光 ? 苯，AlCl 22323(3)以甲苯为原料:? Cl ,光 ? CHCl ，AlCl? 甲苯，AlCl233 3 (4)以苯为原料: ? CHCHCOCl ，AlC ? Zn-Hg+ HCl 323 OO VO[H]25OO(5)O2 OOOO SOClAlCl23Zn-HgO+HClHOOCHOOCO AlCl3 ClOC O 11、(1)乙苯 (2)间二甲苯 (3)对二甲苯 (4)异丙苯或正丙苯 (5)间甲乙苯 (6)均三甲苯 12、两种:连三溴苯 ;三种:偏三溴苯 ;一种一元硝基化合物:均三溴苯。 13、 OCH3COOHCHCH33BCDEAOCOOHC?CHCH25O 14、15、略 - 7 - 第七章 立体化学 1、(1)3 (2)4 (3)2 (4)8 (5)0 (6)4 (7)0 (8)2 (9)3 2、略 3、(1)(4)(5)为手性分子 4、对映体(1)(5) 相同(2)(6) 非对映体(3)(4) 5、 * **** *** HO CHHH25 6、(3)(S)CC(CH)BrBrH(S)(2)(1)ClHF(S)5232 DBrCl CHCH33CHHHO3ClH( 2S,3R )(4)NH(5)( 2R,3R )(6)HOH2(R)HCl CHOHCHH23 7、(4)为内消旋体 CH3CHCHCH 223NH CH22BrOH(3)(1)(2)HHOHOHHBrOHCHCH23ClH CH25CHOH2CH3HOHBr(6)(4)CHOH(5)3HOHCH3CH25OHCH2H 8、 CHCHHCHC25252525 (2)(1)(4)HCH(3)HCHClHCClHCH3233 CHCHClCHCHCHCHCl22252522 CHCHCHHC25252525HCHHCHHCH(5)HCH(8)3(6)333(7)ClHHClHClClH CHCHCHCH3333 (1)(2);(5)(6);(7)(8)为对映体 (5)(7);(5)(8);(6)(7);(6)(8)为非对映体 9、(A)CHCHCH(OH)CH=CH (B)CHCHCH(OH)CHCH 322322310、(A)CH=CHCHCH(CH)CHCH (B)CHCH=CHCH(CH)CHCH 223233323 - 8 - 10、(A)CH=CHCHCH(CH)CHCH (B)CHCH=CHCH(CH)CHCH 223233323(C)CHCHCHCH(CH)CHCH 32323 11、 HCCHHCBrHC3333HBrCH+2 BrBrCHBrBr3 (B)(C)(A) BrHC3(CH)COK33+(B)HC(A) ?2?CH2CH3Br CHHC33(CH)COK33(C)(外消旋体)HC+CH22BrBr (CH)COK33O?2(A) HCCH2HCHOOO+22?Zn,HO2(D) 第九章 卤代烃 1、(1)1，4-二氯丁烷 (2)2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 (3)(E)-2-氯-3-己烯 (4)2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 (5)对氯溴苯 (6)3-氯环己烯 (7)四氟乙烯 (8)4-甲基-1-溴-1-环己烯 2、(1) CH=CHCHCl (3)CHC?CCH(CH)CHCl 22332 (6)ClC=CH (7)CFCl (8)CHCl 22223 (2)CHBr(4)(5)CHCHBrBr222 3、(1)CHCHBrCH CHCH(CN)CH 3333 (2)CHCHCHBr CHCHCHOH 322322 (3)ClCHCH=CH ClCHCH(OH)CHCl 2222 ClBrI(4)(5) Cl (6)CHCH(CH)CHClCH CHCH(CH)CH(NH)CH 3333323(7)(CH)C=CH (8)PBr CHCH(ONO)CH+AgBr? 3223323 (9)CHCHCHCHC?CMgBr + CH (10)ClCH=CHCHOCOCH32222523 (11)ClCHCHCl ClC=CHCl 222 - 9 - CHNHCHCNCHOCHCHICHOH22222522 (12) 4、(只给出主要产物，反应式略) (1)CHCHCHCHOH (2)CHCHCH=CH 3222322 (3)A:CHCHCHCHMgBr B:CHCHCHCH+ HC?CMgBr 32223223 (4)CHCHCHCHI + NaBr (5)CHCHCHCHNH (6)CHCHCHCHCN 3222322223222(7)CHCHCHCHONO + AgBr? (8)CHC?CCHCHCHCH 3222232223(9)CH(CH)CH (10)CHCHCHCHN(CH) 32633222325、(1)加AgNO(醇)，有白色沉淀析出，反应速度: 3 CH=CHCHCl , CHCHCHCl , CHCH=CHCl (几乎不反应) 223223 (2)加AgNO(醇)，有白色沉淀析出，反应速度:苄氯 , 氯代环己烷 , 氯苯(不反应) 3 (3)加AgNO(醇)，分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成 3 (4)试剂、现象同(2)，反应速度:苄氯 , 1-苯基-2-氯乙烷 , 氯苯(不反应) 6、(1)a:(CH)CBr , CHCHCHBrCH, CHCHCHCHBr 33223 3222 b:CHBrCH?CHBr?CHCHBr3222 (2)a:CHCHCHBr , (CH)CHCHBr , (CH)CCHBr 322322332 b:CHCHCHCHBr , CHCHCHBrCH , (CH)CBr 322232333 7、(1)(CH)CBrCHCH , (CH)CHCHBrCH , (CH)CHCHCHBr 32233233222 CHBrCHCHBrCHCHBrCHCHBrCH3333 ???(2) CHNOOCH323 8、(1)CHCHCHCHBr反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了S2反应速度。 3222N(2)(CH)CBr反应较快，为S1反应。(CH)CHBr 首先进行S2 反应，但谁为弱的亲核33N32N试剂，故反应较慢。 (3)-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。 (4)(CH)CHCHBr快，因为Br比Cl 易离去。 322 9、(1)S2 (2)S1 (3)S2 (4) S1 (5) S1 (6)S2 (7)S2 NNNNNNN10、(1)(A)错，溴应加在第一个碳原子上。(B)错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。 (2)(A)错，HCl无过氧化物效应。(B)错，叔卤烷遇-CN易消除。 (3)(B)错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 (4)错，应消除与苯环相邻碳上的氢。 - 10 - 11、只给出提示(反应式略): (1)? KOH(醇) ? HBr 过氧化物 (2)? KOH(醇) ? Cl ，500? ? [H] 2 (3)? KOH(醇) ? Cl ? 2KOH(醇) ? 2HCl 2 (4)? KOH(醇) ? Cl ，500? ? Cl 22 (5)? Cl ，500? ? HOCl ? Ca(OH),100? 22 (6)? Cl ，500? ? Cl ? KOH(醇) ? KOH，HO ? KOH(醇) 22 2 (7)? KOH(醇) ? HCl (8)? KOH(醇) ? Br 2(9)? Cl ? H/Ni ? NaCN 22 (10)1,1-二氯乙烯:? HCl ? Cl ? KOH(醇) 2 三氯乙烯:? 2Cl ? KOH(醇) 2 (11)? KOH(醇) ? Cl ，500? ? KOH，HO 22 (12)? HCHO/ZnCl+HCl ? KOH，HO 22 (13)? KOH(醇) ? Br ? 2KOH(醇) ? Na，液氨 ? CHCHCHBr 2 32212、略 13、(反应式略) CH3ABC 14、(反应式略) A: CH=CHCH(CH)CHCH B;CHCHCH(CH)CHCH (无旋光性) 23233232315、(反应式略) A:CHCH(Br)CH=CH B: CHCHBrCHBrCHBr C: CHCH(OH)CH=CH 323232D: CHCH=CHCHOH E: CHCH(OH)CHCH F:CHCHCHCHOHwsy024 323233222 第十章 醇和醚 1、(1)2-戊醇 2? (2)2-甲基-2-丙醇 3? (3)3，5-二甲基-3-己醇 3? (4)4-甲基-2-己醇 2? (5)1-丁醇 1? (6)1，3-丙二醇 1? (7)2-丙醇 2? (8)1-苯基-1-乙醇 2? (9)(E)-2-壬烯-5-醇 2? (10)2-环己烯醇 2? (11)3-氯-1-丙醇 1? 2、(2),(3),(1) 3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列:(4),(2),(1),(3),(5) 4、(1)? Br ? AgNO (醇) 23 (2)用卢卡试剂(ZnCl+HCl)，反应速度:3?,2?,1? - 11 - (3)用卢卡试剂(ZnCl+HCl)，α-苯乙醇反应快。 5、分别生成:3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物 (1)CHCH=C(CH) (2) (CH)C=CHCHOH (3) CH-CH=CHCH 332322653(4)CH-CH=CHCH(CH) (5)CHCH=C(CH)C(CH)=CHCH 65323333 7、(1)对甲基苄醇 , 苄醇 ,对硝基苄醇 (2)α-苯基乙醇 , 苄醇 ,β-苯基乙醇 8、提示:在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 9、略 10、(反应式略) (1)CHCHCHMgBr + CHCHO 或 CHMgBr + CHCHCHCHO 32233322 (2)CHMgBr + CH COCHCH 或 CHCHMgBr + CHCOCH 33233233(3)CHCHMgBr + CH-CHO 或 CH-MgBr + CHCHCHO 32656532 (4)CHMgBr +CH-COCH 或 CH-MgBr + CHCOCH 36536533 [O]CHOHHCHO(1)11、3 PBrCHCHCHCHMg3323CHCHBrCHCHCH(OH)CHCHCH323323干醚MgBr+HCHOHO3CHCHCHCHCHCHCHCH323323干醚 OHCHCHOMgBr22 PBr3MgCHCHCHMgBr(2)CHCHCHOH322322干醚CH3CHCHCHMgBr322[O]HCCHCHCHCHCH(OH)CHCHCOCH32232333干醚OMgBrCH+3HO3HCCHCHCH3223 OH +HO干醚3CHCHCHOH(3)HCHOCHCHMgBr+32232 +HO干醚3CHCHOCHMgBrCHCH(OH)CH33+33 PBrMg3(4)(CH)CHOH(CH)CHMgBr3232干醚 (CH)CHCHCH(CH)(CH)CHMgBr323232[O])CHCHO(CH(CH)CHCHOH32322干醚OMgBr++?H)CHCHCH(CH)(CHHO33232(CH)CHCH=C(CH)3232O-H2OH (5)? Cl ，500? ? HO，NaOH ? HOCl ? HO，NaOH ? 3HNO 2223 - 12 - 氧化水合CHCOCH(6)CHCH=CH3332 CHCHCH=CHCHCHBr23222AlCl-H32MgHBrCH=CH+22催化干醚ROOR ++?HCHC(OH)(CH)CHCHMgBrCHCH=C(CH)CHCHCOCH223222232HO333O-H2干醚 12、只给出提示(反应式略): (1)? –HO ? HCl (2)? -HO ? 直接或间接水合 22 (3)? –HO ? HBr ? KOH/ 醇 2 13、只给出提示(反应式略): (1)? PBr ? Mg/干醚 ? 环氧乙烷 ? HO 32 + +(2)? CHCHCHMg，干醚 ? HO? –HO/H，? ? 硼氢化氧化 23223 (3)? CHCl/AlCl ? NaOH ? CHI ? CHCHCHCOCl/AlCl ? LiAlH 253332234 +(4)选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ? 双烯合成 ? CHMg ? HO ? H/Ni 33214、该醇的结构式为:(CH)CHCH(OH)CH 323 15、原化合物的结构式为: CHCH(OH)CHCH 或 CHCHCHCHOH (反应式略) 323322216、A:(CH)CHCHBrCH B: (CH)CHCH(OH)CH C:(CH)C=CHCH 323323323(反应式略) CHCH33++H+HCCCHCH重排32317、HCCHOHHCCH3232-HO2CH3CHCH33 +? O3HCCCHCH-HHCCO333CHCHO+3?Zn/HO2CHCH33 18、A:CHCHCHBrCH(CH) B:CHCHCH=C (CH) C:CHCH=CHCH(CH) 32323232332 D:CHCHCHO E:CHCOCH 3233 (各步反应式略) 19、(1)CHOCHCHCH 甲丙醚(甲氧基丙烷) CHOCH 乙醚(乙氧基乙烷) 32232525 CHOCH(CH) 甲异丙醚(2-甲氧基丙烷) 332 (2)CHOCHCHCHCH 甲丁醚(甲氧基丁烷) 32223 CHOCH(CH)CHCH 甲仲丁醚(2-甲氧基丁烷) 3323 CHOCHCH(CH) 甲异丁醚(1-甲氧基-2-甲基丙烷) 3232 CHOC(CH) 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷) 333 CHCHOCHCHCH 乙丙醚(乙氧基丙烷) CHCHOCH(CH) 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 32223323220、(1)加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。 - 13 - (2)? 加Ag(NH)NO ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 323 ? 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、(只给出主要产物，反应式略) (1)CHOCHCHCH + NaI (2)CHCHOCH(CH)CHCH + NaBr 322332323 (3)CHCHC(CH)OCHCHCH + NaCl (4)(CH)C=CH+ CHCHCHOH +NaCl 3232223322322 NO2 ONOCHCH OH(6)CHI(5)223++3CH OCH23 22、只给出提示(反应式略): (1)制取乙二醇二甲醚:? 乙烯 O/Ag，? ? 2CHOH 23 +制取三甘醇二甲醚:? 乙烯 O/Ag，? ? HO，H 22 ? 环氧乙烷 ?环氧乙烷 ? 2CHOH/HSO，? 324(2)? O/Ag，? ? NH ? 环氧乙烷 23 (3)? O/ Cu， 加压、? 制得甲醇 ? –HO 22 (4)? 直接或间接水合制异丙醇 ? –HO 2 (5)从苯出发:? Cl/Fe ? HNO+HSO ? NaCO ? CHBr 2324233 其中 CHOH + HBr ? CHBr + HO 332 (6)? 由CH=CH ? CHCHMgBr ? 由CH=CH ? 环氧乙烷 223222 ? 由?和? ? CHCHCHCHOH ? –HO 32222 23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。 24、(1)CHI ，CHCHCHCHI (2)CH I ，CHCH(I)CHCHCH 3322233223 (3)CHI ，CHCHCH(CH)CHI 33232 25、该化合物的结构式为:CHCHCHOCHCHCH (有关反应式略) 322223 26、此化合物为:CH(CH)-O-CHCH 32423 27、m molAgI = m mol CHI 化合物CHON 相对分子质量为339， 320214 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCHI) 3 m mol CHI11.62/2353OCH(此化合物分子中所含 数)4==34.24/339m mol 化合物 ++-H28、OCHCHOH CH(1)CHOHHCOHCHCHOH+3223322+O H +-H+OHCCHOCHCHOH (2)CHOCHCHO+3322322O 第十一章 酚和醌 - 14 - 1、(1)间甲苯酚 (2)4-乙基-1，3-苯二酚 (3)2，3-二甲基苯酚 (4)2，4，6-三硝基苯酚 (5)邻甲氧基苯酚 (6)对羟基苯磺酸 (7)1-甲基-2-萘酚 (8)9-蒽酚 (9)1，2，3-苯三酚 (10)5-甲基-2-异丙基苯酚 (11)5-硝基-1-萘酚 (12)β-氯蒽醌 OHOCHCOOHOHOH2BrBrCl(1)(4)(2)(3)2、 NOClNHBr22 OHOOHCOCHSONa(CH)CC(CH)333333(5)(7)(6)(8) OC(CH)33OOOHHSO3 (10)(9)SHO3OOOHOCH3 (11)HOOH(12) CH3NOH OHHC33 -CH3+-FeCl3、(1)3Fe6+O3+6H+Cl6 OHOHBrOHCHONa3CHCH3CH33Br/HO+(2)(3)22NaOH+ Br OHOHOCOCHOCOCH33CHCHCHCH3333(5)CHCOCl(4)(CHCO))O+332+ OHOHOHCHON3CHCH233(6)HNO (稀)+3+(主)(次)NO2 OHOHClCH3CH3(7)Cl (过量)+2 Cl OHOHOHCH3HOSCHCH333+HSO(浓)(8)24+(主)(次)SOH3 - 15 - OCHONaOH3CHCH33CH(CH)SO3243(9)NaOH+ ONaOHOH-+CHCH33或HOHCHHOHC32(10)+HCHO+ (次)CHOH(主)2 4、? FeCl ? Na 3 5、(1)用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 (2)、(3)、(4)同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。 6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为:2，4-二硝基苯酚 , 对硝基苯酚 , 间硝基苯酚 , 苯酚 7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。 8、(2)、(4)能形成分子内氢键 ，(1)、(3)能形成分子间氢键。 +9、(1)以苯为原料:? 浓硫酸(磺化)生成间苯三磺酸 ? NaOH，?(碱熔)? H (2)以苯为原料:? CHCl，AlCl ? 浓硫酸(磺化)生成4-乙基-1，3-苯二磺酸 253 +? NaOH，?(碱熔)? H +(3)苯:?磺化， ? NaOH，?(碱熔) ? H ? HNO 2 (4)由上制得苯酚钠，再加CHI即可。 25 (5)? 由上得苯酚 ? Cl，? ? Cl，? 制得2，4-二氯苯酚 ? NaOH ? CHClCOOH 222(6)? 由上制得苯酚钠 ? CHI ?硝化 3 NOHOHOH(HC)CC(CH)C(CH(HC)C)33332(CH)C=CHHNO同(3)33333223(8)HSO24 NO2 +(9)? 制取苯酚 ? 磺化? 对羟基苯磺酸 ? Cl ? HO ，H ，? 21 (10)? 制取苯酚 ? CHCl ，AlCl ? Br，FeCl 25323 10、 ClCa(OH)2HOCl2ClCHCHCH=CHCHCHCHClCH(OH)CHCl322222500?O OCHOCHOCHClCHCHCH32233O?磺化同(6)ONaOCHCHCH22? 碱熔O OCH3+OH3OCHCH(OH)CHOH22 - 16 - 11、(1)? 磺化，碱熔 ? 间苯二酚钠 ? CHI 3 CHCHBrCHCHOHCHOHCH222222NaOH(2)PCl5OOHONaONa + (3)?磺化，NaOH，?(碱熔)，H ?对甲苯酚 ? CHCOCl ， AlCl 33 12、该化合物结构式为: OHO或或OOHOHO(A)(B)OOH OHOCH3 ICH(C)13、(A)(B)3 第十二章 醛、酮 1、(1)3-甲基戊醛 (2)2-甲基-3-戊酮 (3)甲基环戊基甲酮 (4)间甲氧基苯甲醚 (5)3，7-二甲基-6-辛烯醛 (6)α-溴代苯乙酮 (7)乙基乙烯基甲酮 (8)丙醛缩二乙醇 (9)环己酮肟 (10)2，4-戊二酮 (11)丙酮-2，4-二硝基苯腙 OHOOCH3(2)CHCH=CHCHO(1)(4)2、CCHCHOCH3(3)22CH3 (5)NHN=CH(6)(CH)C=NNHCONH(7)CHCHCOCH2322223 CHOOO(8)CHBrCHOCH(9)(10)3OHO 3、略 4、(1)CHCHCHOH (2)CHCHCH(OH)CH (3)CHCHCHOH 3223265322(4)CHCHCH(OH)SONa (5)CHCHCH(OH)CN 32332 (6)CHCHCH(OH)CH(CH)CHO (7)CHCHCH=C(CH)CHO 323323 OCHBrCHOCH(10)(8)CHCHCHCHCHCHOH(9)332322O (11)CHCHCOONH , AgCHCHCH=NOH(13)NHN=CHCHCH(12)3243223 HC(1)5、(2)CH=CHCHOHOCOONaHCHCCHOH3+23+32 - 17 - (3)HCCHOHHCOONa(5)+(4)HOOCCOOH32COOHHC3 (1)6、(2)(3)COONaCHClCOCHCH(OH)CH33+23 ON2OHOMgBr (4) CHCH33 7、(1)(3)(6)(7)能发生碘仿反应 ;(1)(2)(4)能与NaHSO发生加成反应， 3 8、(1)CFCHO , CHCHO , CHCOCH , CHCOCH=CH 333332 (2)ClCHCHO , BrCHCHO , CHCHCHO , CH=CHCHO 22322 9、(1)加2，4-二硝基苯肼 (2)加托伦试剂 (3)碘仿反应 (4)饱和NaHSO水溶液 (5)2，4-二硝基苯肼 (6)碘仿反应 3 10、只给出主要产物，反应式略: OHOHCHOOH3 CHCHCHCHCHO(1)CHCHCHCHCHCHCHOH(2)，3223222，，CHCHCHCH23O23 (CH)CCHOOCH32OCH2525(CH)CCH(3)(CH)CBrCHO(CH)CBrCH32，32，32，)CHCH(CHOCH32OCH2525MgBrOH OMgBrOH-(4)+? BH , HO/OH，，，2622?H,?CH3CH3 HBrCH=CHCH(1)11、CHCHCHBr32322过氧化物 2CHCHCHBr2NaNH3222HC?CHNaC?CNaCHCHC?CCHCHCHCH322223液氨 HO2CHCHCHCOCHCHCHCH3222223HgSO ,HSO424 也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。 MgHBrCHCHBrCH(2)CHCH=CHCHCH(MgBr)CH333233干醚 CHCHCHCOCH3223?CHCCCHCHCH3223+O,?HCHCH3?33 - 18 - ?HSOCrO/ 吡啶243CHOCH(3)CHOHCHCH=CH33222HO?2+HCCHOHO2223CH=CH22O?OHOHAg , ? HCCH22OCHCHOMg?3OHOHCHCHCHCH(OH)CHCHCHOBrCHBrCHCHCHO2232222+干醚?干 HClHO3O -CrO/ 吡啶稀 OH?3(4)CHCHOHCH=CHCHOCH323 OCH2CHOH25CHCOOOH253CHCHCHCH3干 HClOCH25O OCHCHOH33 CHCCHHCB:HCCHCHCH12、33A:33 CHCHCHCHCHCH333223 C:CHCOHHCHCCHCOH和33 CHCHCHCH2233 O 13、CHCHCHA:23-1 红外光谱1690 cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ(3H)三重峰1.2是—CH;δ(2H)四重峰是—CH—;δ(5H)多重峰为一取代苯环。 33.027.7 O B:CCHCH32-1 红外光谱1705 cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ(3H)单峰是 2.0—CH;δ(2H)单峰是—CH—;δ(5H)多重峰为一取代苯环。 33.527.1 14、该化合物结构式为: (CH)COCHCH (反应式略) 3223 15、A:CHCOCHCHCH=C(CH) 或 (CH)C=C(CH)CHCHCHO B:CHCOCHCHCHO 3223232322322 O HCCCHCH(OCH)16、3232-1 红外光谱1710 cm为羰基吸收峰。核磁共振普δ(3H)单峰2.1是—CH;δ(2H)多重峰是—CH—;δ(1H)三重峰是甲氧基中的—CH。 33.224.73 OCHOCH252517、A:B:CHCHCOCHCH=CHCOCH2233 OCHOCHOH2525D:E:C:CH=CHCOOHCOOHCOOH (反应式略) - 19 - (3)CHOCHCHC?CCH(1)(2)18、3333 CH3 (4)(6)(5))CC(CH)(CHHCCHClCHCHCl33333322CH3 -1 19、红外光谱1712 cm为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ、δ1.00 1.13是—CH;δ—CH—;δ 是 CH。 32.1323.52 A:(CH)CHCOCHCH B:(CH)CHCH(OH)CHCH 32233223 C:(CH)C=CHCHCH D: CHCOCH E:CHCHCHO 32233332 (反应式略) 第十三章 羧酸及其衍生物 1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸 (6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸 (10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、 HCCOOHCH=CHCOOHCOOH(CH)COOHCH(4)(3)3216(2)(1)HCCOOHCOOH OOONHCOCH3CCOOCHHCCOOC23(8)(7)(6)(5)OCH3O CONHHCCHCO22(9)NHHNCOOCH(11)CO CH(10 )2252CCHCHHCONH222 HN2HCCHCHCH(12)CH(14)(13 )2n2nHN2OCOCHO3OO 3、略 4、(1)草酸 , 丙二酸 , 甲酸 , 乙酸 , 苯酚 (2)FCCOOH , ClCHCOOH , CHCOOH , CHOH , CHOH 3236525 (3)对硝基苯甲酸 , 间硝基苯甲酸 , 苯甲酸 , 苯酚 , 环己醇 5、(1)? Ag(NH)OH ? I + NaOH (或NaHCO) 3223 (2)? Ag(NH)OH ? ? (3)? Br ? KMnO 3224 (4)? FeCl/HO ? NaHCO 323 (5)? AgNO (乙酰氯有AgCl 生成) ? AgNO/CHOH 3325 6、(1) CHCBr(CH)COOH (2) (CH)CHCHOH (3) (CH)CHCOCl 3332232 - 20 - (4) (CHCH(CH)CO)O (5) (CH)CHCOBr 33232 (6) (CH)CHCOOCH (7) (CH)CHCONH 3225322 7、 +HO3白色结晶CHCHCHCHOCHCHCHCHO322322? CHCHCOCHCHNaHSO (饱和溶液)×322332,4-二硝基苯肼×CHCHCHCOOH322 ×CHCHCHOHCH3222 +HO3CHCHCOCHCH黄色3223?+H×溶于水NaOH/HOCHCHCHCOOH水层2油水分离322 不溶于水油层× OCOHCCH33CHCH=CHCOOH8、(1)(2)3HCCHCOO33 CHCOCHCH222CO HO(5)(4)HC(3)CO+22O2CHO2CHHCCH3 CH3 + 9、(1)A: HO B:PCl、PCl(或SOCl) C:NH D:PO，? 3352325 E:NH ，? F:NaOBr + NaOH G:H/Pd-BaSO 324 COOH+(2)?CHMgBr?HO，PBr25;33HC25 (3)2NH ，HNCONHCONH 322 OCOOHOH(4);;CNCOOHCOO 10、 LiAlHPBr43(1)CHCOOHCHCHCHOHCHCHCHBrCH32322322 +HONaCN3CHCHCHCOOH322? -Cl2HOKMnO4CHCOOHCH(2)CHCHCHCOOHCHCH(OH)COOHCH3232222+PH? +CHCOOHCHCHBr22HO过氧化物2NaCN3(3)HBr? - 21 - CHCH22HOCHCHOH22CHCOCHCHCBr(CH)(4)32232OO干HClHCCHCHCBr(CH)C32232+COMgHO23CHCOCHCHC(CH)COOH32232干醚 CHCOCHCHCOOH222(1)(2)(3)O11、COOCH25CHCOCH2COOHCH22COOCH25 HOBrOCOOH (5)(4)(6)CCOCCHHCCOCH3253COOHHCH3 CHCHCOCHCNCHCOOCH332225(8)(9)(7)(10)ONH2CHCHCOCHCHCOOCH322225 12、 (1) HCOOCH, CHCOOCH , CHCOOCH , CHCOOCH(CH) , CHCOOC(CH) 3 33325332333(2)ClCOCHOCOCHCHONCOCH??COCH?2332322323 CHOH , HOHCN32(1)13、HC?CHCH=CHCNCH=CHCOOCH223CuCl?2SOH24 +HONaCN3CHCH(CH)COOH33?HBr(2)CHCH(OH)CHCHCH(Br)CH3333+HOCOMg23CH(CH)COOHCH33干醚 +HONaCN3CHCHCOOH652?Cl2(3)CHCHCHCHCl653652+光HOCOMg23HCHCOOHC652干醚 +HONaCNCl32(4)CHCH(COOH)CHCHCHCHCOOH322322?P +HONaCNHOBr3CHCOOHOHCH(5)CH=CHHOCHCHBr222222? +HOHCN3(6)NCH(OH)COOHOCHOCHOOCH(OH)CNCH233 - 22 - +BrHONaCN2HBr3CHCH(Br)COOH(7)CH=CHCHCHCOOH3CHCHBr223232?P CHCHCHOHOCHOH32225ZnCH(Br)COOCHCHCH(ZnBr)COOCHCH325325+HCl干醚H HO2CHCH(OH)CH(CH)COOH33 HPCl25CHCHCOClCHCHCOOHCHCHCHO323232Pd/BaSO4 CHOCHOCH333HO2BrZnCHCOOCH225(8)HCl CHCCHCOOCHCHCCHCOOCHCOCH322532253 OHOZnBr BrCHOH[O]225CHCHOHCHCOOHBrCHCOOH3232+P?HZnCOOCHBrCH225BrZnCHCOOCH225干醚 OOZnBrOHHOHOBrZnCHCOOCH22(9)225COOCHCHCOOH225CHHCl2 14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。 ——15、(1)CHCO 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CHCHO 负离子的负电荷定域3232在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。 — —(2)CHCHCHCO, ClCHCHCO(由于Cl的诱导作用而较稳定) 3222222 — ——(3)ClCHCHCO, CHCH(Cl)CO (Cl 靠近—CO 中心而较稳定) 222322 ——(4)FCHCO , FCHCO (含有两个氟原子) 2222 — — (5)CHCHCHCO, HC?CCH CO(HC?C—吸电子诱导效应) 322222 16、10×1000×(183.5/1000)=1835克，需KOH 1.835千克 17、反应式略 (A)的结构式为:HOOCCHCH(CH)CHCOOH 2252 (B)的结构式为:HOOCCHCH(CH) COOH 225 18、(A)的结构式为:CHCOOCH=CH (B)的结构式为:CH=CHCOOCH 3223 OCHCOOHCHCOOCHCHCOOCH2225225(A)19、(B)(C)(D)OHCHCOOCCHCOOHCHCOOCH2525HC3CHOCHCH333 20、(1)HCOOCHCHCH (2)CHCHCOOCH (3)CHCOOCHCH 223323323 - 23 - 第十四章 β— 二羰基化合物 1、(1)2，2 -二甲基丙二酸 (2)2-乙基-3-丁酮酸乙酯 (3)2-氧代环己烷甲酸甲酯 (4)甲酰氯基乙酸 (5)3-丁酮酸(乙酰乙酸) 2、(1)环戊酮 (2)CHCOCHCHCHCOOH (3)CHCHCHCOOH 32223223、(1)加FeCl/HO CHCOCH(CH)COOCH 有颜色反应. 323325 (2)加FeCl/HO CHCOCHCOOH有颜色反应. 3232 4、(1)互变异构 (2)共振异构 (3)互变异构 5、 O )COOCHCOCH(CHCHOH+325CHCCHCOOCHCH25(2)(1)HOHC3225+25 CH3 OCHCOOCHCH325CHOH(5)CHOH(3)25+CHO+25COCOOCH25 CHCO2CCHCOOCHHCHOH(4)225+25CHCH22 CHO6、(1)CHO;CHO (2) CHONa , CHCH(Br)COOCH , CHCOCHCH(CH)COOCH 2532532325(3) HOCHCHOH / 干HCl , CHCOCHC(OH)(CH) 2232652 HOOCCHCHCHCOCH(CHOCO)CCHCHCOCH223252223(4)NaCH(COOCH)，252，CHCH22 OHOOCCHCHCHCH(OH)CH223 CHCHO652CH2CH，3 CH=CHCOCH-NaOCH233CHCHCOCHCH7、CHCHCOCHCH65226565265 CHCHCHCHCHCH22-2222OOONaOCHCHCCHHCHCCHCHCC3656565-CHCCHCHCCHCCH332CH3OOOCHCHCH656565 CHCHCHCH2222OHCHOH- HO3CHCHC2HCHCC6565CH3CCHCH?CHC3OOCHCH6565 - 24 - 8、丙二酸酯合成: 2CHOHCl[O]? NaCN352CHCHOHCH(COOCH)32+2252+P?HO3H NaBrNaBr(1)CHCHOHBrCHOHCHCHCHBr323332SOHHSO2424 CHONaCHBr2525(COOCH)CHCHCH(COOCH)NaHC(COOCH)225225252252 +CHONa?25- COH2CHCH(CH)COOHCH323BrCH?HO?32 +O2HHCCH22CH=CH(2)CHCHOH2232+AgO?HO3 NaBrMgCHMgBrCHCHCHOHCHBrCH323232HSO干醚24 NaBrCHCHCHBrCHCHCHCHCHOH32223222HSO24 +CHONaCHCHCHCHBr- CO25H32222CH(COOCH)CHCHCHCHCHCOOH225232222HO?2 +NaBrHNaCNCHCHOH(3)CHCHBrCHCOOHCHCHCHCN32323232HOSOH224 +LiAlHBr4H2CHCHCHOHCHCH(Br)CHBrCH=CHCH3223223O- H?2 2CHONa25CHCH(Br)CHBr32(COOCH)2CH2NaCH(COOCH)2252252 +H- COCHCHCOOH222?HO2COOHCHCHHC23 1,2-二溴乙烷合成酮 (3). +HBr2(4)CHCHOHCH=CHBrCHBrCH322222- HO?2 2CHONaCHBrCHBr25222CH(COOCH)2NaCH(COOCH)2252252 CHCH(COOCH)2252CHBrCHBr2CHONa2225 CHCH(COOCH)2252 +COOCHCHOCO25H- CO252HOOCCOOH?CHOCOHOCOOCH25225 (5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4). - 25 - +2CHONaCHBrCHBr25COOCH- COH22252CH(COOCH)2252COOHCOOCHHO?252 9、乙酰乙酸乙酯合成: [O]CHCHOHCHONa3225CHCHOHCHCOOHCHCOCHCOOCH32CHCOOCH33225+325+?HH NaBrCHBrCH(1)CHCHOH3232HSO24CHONa?CHONa?255%NaOH25CHCOCHCOOCHCHCHCH(CH)COCH322532253?CHBr?HBrC2525 NaBr(2)CHOHCHBr33SOH24CHONaCHONa??252540%NaOH(CH)CHCOOHCOCHCOOCHCH323225CHBrBrCH??33 CHCHOHCl[O]322ClCHCOOCHClCHCOOH(3)CHCOOHCHCHOH2252332+PH ?HONaC5%NaOH25COCHCOOCHCHCOCHCHCOOHCH3225322COOCHClCH?225 +BrH2(4)CHBrCHBrCHCHOH2232- HO2 2CHONa?255%NaOHCHCOCHCOOCHCHCOCHCHCHCHCOCH23225322223CHBrCHBr?22 MgNaBrCHCHMgBr(5)CHCHOHCHCHBr323232干醚HSO24+HCHCHMgBr / 吡啶CrO32?3CHCHCHOHCHOHHCHO3223+- HO2?HO3BrHBr2CHCH=CH32BrCHCHCHBr222光过氧化物 2CHONa?255%NaOHCCH3CHCOCHCOOCH3225?BrCHCHCHBrO222 10、该化合物为:CHCOCHCHCOOH 反应式略。 322 11、A: CHCHCOOCH B: CHCHCOCH(CH)COOCH 322532325 C: CHCOC(CH)(CH)COOCH D: CHCHCOCH(CH)CHCH 252532532323 反应式略。 第十五章 硝基化合物和胺 1、 (1)2-甲基-3-硝基戊烷 (2)丙胺 (3)甲异丙胺 (4)N-乙基间甲苯胺 - 26 - (5)对氨基二苯胺 (6)氢氧化三甲基异丙铵 (7)N-甲基苯磺酰胺 (8)氯化三甲基对溴苯铵 (9)对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 (10)丙烯腈 2、 CHNHCOCH33 NCH25(4)(3)(2)SOHCHNH (1)?2432CHNO32CHNH22 CHCHCHNHNH22222N=C=OCHNC(5)(8)(6)(7)3CHCHCHNH2222 3、(1) ? Ag(NH)OH ? CHCl/KOH (异腈反应) ?NaHCO 溶液 3233 NH2 CH溶解3?(2)NaOHClSO2HO2不溶解NHCH?3 ×N(CH)32 (3) CHCl/KOH (异腈反应) 3 (4) Br/HO (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色) 22 4、 -HOCHCHNHCH3222CHCHNHCH?溶解3222HCl+(1)CHCHCHNOH3222×NaOH溶于水CHCHCHNO3222×(CH)CNOHO332不溶于水2 -HOHNCOOH?溶于水溶于水2HNCOOH2HCl过量 NaOHOHOH?溶于水不溶于水(2)HO2 NH2油× (CHCH)N(3)溶于水323+HCHCO(CH)CHCHCO(CH)CH3233?×3233HO2HO?-2NaHSOHO3CH(CH)CHNH××溶于水CH(CH)CHNH3242232422 稀HClCH(CH)CHOH××不溶于水3242 5、(1)甲胺 , 氨 , 苯胺 , 乙酰胺 (2)苄胺 , 对甲苯胺 , 对硝基苯胺 , 2，4-二硝基苯胺 (3)甲胺 , N-甲基苯胺 , 苯胺 , 三苯胺 - 27 - NHNHNHCOCH223 ?(4)N(5)NH??H 6、(1)CHCHCOOH , CHCHCOCl , CHCHCON(CHCHCH) , (CHCHCH)N 32323222323223 CHCHCHHC3CH333HC3HC33-++N-HONNCH(2)2;HOCH;2CH3CHCH33 CHCH22N(CH)+HO33+2HC3 OOCHCHCHCHCHCH265265265(3)NCH(COOCH);252;;H)NC(COOCHNC(COOCH)HNCHCOOH25222522 OO 7、 SOCl?[O]2)CHCHCOOH(CH(1)(CH)CHCHCHOH3223222NH?3 Br2)CHCHCONH(CH(CH)CHCHNH32223222NaOH NHPCl33)CHCHCHNH(CH(CH)CHCHCHCl(2)(CH)CHCHCHOH3222232223222 PClNaCN3(CH)CHCHCHCN(CH)CHCHCHCl(3)3222(CH)CHCHCHOH32223222 , NiH2)CHCHCHCHNH(CH322222 H , Ni2NaCNBr22(4)CH=CHHNCHCHCHCHNHBrCHCHBr2222222222 NaCNHBr(5)CHCHCN=CHCHCHBrCH322232 +Br2HO2NaCN3(6)CHCH=CHHOOCCHCH(CH)COOH3223? SOCl?Br[O]22(7)ONCHONNH-2322NH?HO3 8、 CHCHCOOH3COOH3 混酸KMnO+FeHCl4(1)? NONO22NH2 NONONH222(NH)S混酸SOH发烟4224(2)HNO?3NONO22 - 28 - NONHCOCH23混酸Fe+(CHCO)OHCl(3)32HNO3 (CHCO)O32 NHNHCOCH2+3HOFe+HCl3NHNO22? CHCHCHCH3CH3333-HOONNOONNO混酸HSOFe+2222HCl混酸24(4)?++NONHOSOHHOSOH2NNH32322 NONH22Fe+HCl混酸(5)SONH2 SOH3 NOHClSO23 NO2 NO2Zn过量混酸NHNH(6)NaOH醇溶液 CHCH3CH33Fe+混酸HCl(7)NHCH2NONHCH223 Cl2CHCl2光 SOHOCH3ONa3OCH3CHIBr?NaSOHSO323(8)24 NaOH?熔融FeBr3OBrOCHOCH+33HO?Mg 干醚?3NK?PBr??3OO CHCHNHHONaOHCHCHBr?222222 O CHCHBr+32CHNKNHCHN(CH)22233?NBS-CHBr3(9)3OBr HONaOH?2 - 29 - CHCOClCOOHCH33 SOCl[O]混酸2(10) COAlCl3NONONO222NONHCOCH23 混酸Fe+HClCHCOCl3NHCOCH3还原硝化乙酰化 9、(3)的合成路线最合理。 10、略 + –11、A:CH=CHCHNH B:CHCHCHCHNH C:[CH=CHCHCHN(CH)]I 2223222222233 COOHE:COOHD:CH=CH—CH=CH 22 CHCH23 NCH212、该化合物为: 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 1、(1) 重氮苯硫酸盐 (2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐 (3) 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 -(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯 (5) 2,2’-二甲基氢化偶氮苯 (6) 二氯碳烯 (4) 4 2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。 3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。 CHCHCHCH3333 (1)4、，HCl，Fe;NaNO;HCl;;;;2 CNOHBrCH3HN2HC3;NNCH3F OCHCH33CHCHCHH322Cl(2)(3)(4)HCHCHCHCH2232Cl - 30 - +NN(CH)232(1)偶氮组分5、重氮组分HOS3 OH+(2)重氮组分偶氮组分NNN2 +CHN(3)3重氮组分2偶氮组分HOCHCONH3+NOH2(4)偶氮组分重氮组分NaOS23 NH2++(5)重氮组分NN偶氮组分22 SOH3 NH2ClClNO2ClClCHOHNaNO(1)6、FeClFe25，2HCl3 SOHCl24Cl2Cl CHCH3CH3CH33CHOHNaNOFeBr，Fe252混酸HCl3(2)SOHBr24BrBr2BrBrNHNH22 NONHCN22HSO24混酸发烟NaNO，KCNFeHCl2(3)NONHHNO2HCl23CN OHNHNHCOCH23+NaNO，HSOHOBr2243?2(4)HO??，2 BrBr CHCH3CH3CH33+H，SONaNOHNOCO)OHO(CH，Fe混酸HCl2243?323(5)NOCHOH?225NO2NHNHCOCH23 NHCOCHNHCOCHNH332BrBrBrBr+CO)O(CH，混酸Br32HSO?NaNOHO2(6)2423 FeBr3CHOH?25NONONO222 - 31 - NHCOCHNHNHCOCHNH3232BrBrBrBr+(CHCO)O混酸Br32HO2(7)3 FeBr3NONONO222COOHCOOH+?NaNOHOHCl，BrBr23?NaNO，HSOBrHClFeBr+224?KCN，CuCNCHOH?25 NO2 NHCNCOOH2 +?NaNOHCl2HO[O](8)3?KCN，CuCN? CHCHCOOH33 NONHN(CH)2232混酸(1)Fe，HCl7、2CHOH3 弱酸性NNNCl2N(CH)32，HClNaNO2 CHCHCH333混酸Fe，HClNaNO，HCl2(2) NH2NHNCl弱酸性22NNNO2NHHCNH232Fe，HClSOH混酸发烟24 HNONONH322 CHCHCH333NaHSOSO?NaOH，熔融2324(3)+?HCH3OH弱碱性SOH3NNCH3+CH3混酸HO?3Fe，HClHONCl2?NaNO，HCl?2 NClNH22HSOFe，HCl混酸24(4)NN180?,190?HOS3OHHSO弱碱性3SOHSONa?NaOH，熔融24OH23 +80???H - 32 - NClNHCOCH23+CHCOClFe，HClHO混酸3(5)?混酸3 NaNOCOOH，HClCH?32 NON(CH)232混酸Fe，HClOH2CH3弱酸性NN(CH)NNO322ONNCl22 CH3CH3NNNaNO，HClFe，HClCH混酸23(6)HCCH33 NCl2 ONaOH CO2COONa由苯磺化碱熔融得(7)NN?，P弱碱性NaOSOH3 COONaNCl2由苯通过 法得?NaSO3 CHCH33HSO?NaOH，熔融NaSO2423(8)OH+?HNNOH弱碱性HC3CHCH33CH3，HClNaNO混酸Fe，HCl2 NCl2 CHNO32 NO(2)2ClBr(1)8、 NHNH2NHNH222CHOH3 (1)(3)9、(2)，，，SOH3 N(CH)SOHSOHNH32NHNH33222 NNN(CH)HC33210、该化合物是: 合成方法略。 CH3HN2 CHNN311、该化合物是: 合成方法略。 第十七章 杂环化合物 - 33 - CHCl3+-(4)(3)1、(1)(2)INNOOCHHC33H (6)(5)SOHCOOHOHCH3CHO，2S，OOO COOHCOOHCH2(7)(10)(9)(8)NNNOHHNH OHONa (1)2、 NaOH×溶于浓硫酸SSOH浓HSOHO3242S 不溶于冷硫酸×× CHO(3)(2)N红色(无颜色反应)×CHCOOHCHOHH325 NH浸过浓盐酸的松木片×2红色NCHOOH CH3HSO3浓SHSO不溶于盐酸S×(1)3、24(2)溶于浓硫酸浓HCl ?溶于浓盐酸不溶于冷硫酸× N N×SOClHC(3)23馏出物蒸馏 NHNOS馏余物CH32 4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。 (1)5、-(2)+CH=CHCHO(3)CHOHCOOH，，2N IOONOHCHHC33 +HO3COOHCHCHCN22(4)?(5)，PtHHCl2;;CHCNCHH，NiCO222S COOH(1)6、(2)(3)(4)CHON32SSSNN CH3 - 34 - CHCHNO332(5)N(6)(8)(7)HCOCH33SSSH 7、苄胺 , 氨 , 吡啶 , 苯胺 , 吡咯 8、具有芳香性的化合物有: NNNNN，HCCHN，，33OOSH 9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。 ZnO-CrO-MnO，10、(1)HPtHCl2322CHOClCHCHCHCHCl2222OOHO400?,415?，2 HO，NaOH2CHCHCHOHHOCH2222 NaNHNaNOHSO2HO224(2)2NHOH2NNN+HOBrCHCOONO?Mg，干醚3222(3)NOHOOCBrNONO222OOOCO?O-5?,-30?2 混酸Fe+HCl(4)HCNHCH323 OHCHOHOCHOHH2CHCNHSOCHHC32243CHHCCHOH3NNHCHOHCH2H2 HSOCHNO，[O]24652HCHC33- HO2NN H OHCHOCrO / 吡啶3O(5)CHCHCHOHCHCHCHO32232CHCHCHO-稀 OHOCH3)OHAg(NH??32CHCCHOCHCCOOHO+O?HCHCH33 CHOO11、原来的CHO 的结构是; 542 - 35 -